Universidade Federal de Minas Gerais – Departamento de Química

Química Orgânica

Exercícios Resolvidos Solomons 7ª ed.

Capítulo 3

3.1
a)

b)

c)

3.2
(a), (c), (d) e (f) bases de Lewis
(b) e (e) ácidos de Lewis

3.3

3.5
a) pka= - log ka = - log 10-7= 7
b) pka= - log105 = -0,699
c) O ácido com menor pka será o ácido mais forte, portanto HB é o ácido mais forte

3.6
Quando o H3O+ atua como ácido em solução aquosa a equação é:
+ +
H 3O + 2 O H H 2O + 3O H

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[ H 2 O ][ H 3O + ]
E o Ka é: k a = = [ H 2 O]
[ H 3O + ]
A concentração molar de H2O em água pura, é [H2O]=55,5 portanto ka=55,5 e o
pka= -1,74.

3.7
O pka do íon metilamina é 10,6. Como o pka do íon anilínio é 4,6 o íon anilínio é
portanto ácido mais forte do que do que o íon metilamina e a anilina é base mais fraca
do que a metilamina.

3.8
a)negativa b) aproximadamente zero c) positiva

3.9
a)

b)

c)

3.10
As estruturas A e B possuem iguais contribuições para o híbrido de ressonância. Isso
significa que o tamanho das ligações carbono-oxigênio são iguais e os átomos de
oxigênio possuem cargas iguais.

3.11
a) CH2Cl2CO2H é o ácido mais forte porque o efeito indutivo dos dois átomos de cloro
deixa o próton hidroxílico mais positivo. O efeito indutivo dos dois átomos de cloro
também irá estabilizar o íon dicloroacetato mais eficazmente por dispersão da carga
negativa.
b) CCl3CO2H é o ácido mais forte por razões similares a letra (a), exceto porque aqui
estão envolvidos três átomos de cloro.
c) CH2FCO2H é o ácido mais forte porque o efeito indutivo do átomo de flúor é maior do
o efeito indutivo do átomo de bromo.

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d) CH2FCO2H é o ácido mais porque o átomo de flúor está mais perto do grupo
carboxílico e portanto, é mais capaz de exercer maior efeito indutivo.

3.12
A maioria de compostos contento nitrogênio e todos os compostos contento oxigênio
possuem pares de elétrons não compartilhados em seus átomos de oxigênio e
nitrogênio. Esse compostos podem portanto agir como bases e aceitar um próton do
ácido sulfúrico concentrado. Quando eles aceitam um próton, esses compostos
tornam-se íons e portanto compostos iônicos que são solúveis devido a polaridade
média do ácido sulfúrico.

3.13
a)

b)

c)

d)

e)

3.14
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a)

b)

c)

d)

e)

f)

3.15
-
a) NH2- b) OH- c) H:- d) HC C e) CH3O- f) H2O

3.16
-
NH2-> H:-> HC C > CH3O- ≈ OH- > H2O

3.17
a) H2SO4 b) H3O+ c) CH3NH3+ d) NH3 e) CH3CH3 f) CH3CO2H

3.18
H2SO4> H3O+> CH3CO2H> CH3NH3+> NH3> CH3CH3

3.19
a)

b)

c)

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3.20
a)

b)

c)

3.21
Porque o próton ligado ao átomo de oxigênio altamente eletronegativo do CH3OH é
muito mais ácido do que os prótons ligados ao átomo de carbono menos
eletronegativo.

3.22

3.23
a) pka = -log 1,77x 10-4 = 3,75 b) ka = 10-13

3.24
a) HB
b) Sim. Desde que A- é a base forte e HB o ácido forte, a seguinte reação ácido-base
ocorrerá:

A- + H B A H + B-

3.25
a)

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b)

c) Não ocorrerá reação ácido-base apreciável porque a base remove um próton do

etino.
d)

e)

3.26
a)
- +
H5 C6 C C H
+ NH2 Na H5 C6 C C Na
+ NH3
- +
H5 C6 C C Na
+ T O T H5 C6 C C T
+ NaOT
b)

c)

3.27
a) CH3CH2OH> CH3CH2NH2 > CH3CH2CH3
O oxigênio é mais eletronegativo que o nitrogênio, o qual é mais eletronegativo que o
carbono. Portanto a ligação O–H é a mais polarizada seguida da ligação N–H e a lição

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C–H é a menos polarizada.

b) CH3CH2O- < CH3CH2NH- < CH3CH2CH2-
O ácido fraco terá base conjugada forte.

3.28
a)

b)

c)

3.29
a)

b)

c)

3.30
Os hidrogênios ácidos devem estar ligados a átomos de oxigênio. No H3PO3,um átomo
de hidrogênio está ligado ao átomo de fósforo.

3.31
a)

b)

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c)

d)

e)

3.32
a) Assumimos que o grupo ácido e o grupo básico da glicina em suas duas formas
possuem acidez e basicidade similares a do ácido acético e da metilamina. Então
consideramos o equilíbrio entre as duas formas:

b) O alto ponto de fusão revela que a estrutura iônica é a que melhor representa a
glicina.

3.33
a) O segundo grupo carboxila do ácido malônico estabiliza a base conjugada por efeito
indutivo quando o ácido malônico perde um próton.
b) Quando –O2CCH2CO2H perde um próton, ele forma um diânion, –O2CCH2CO2-. Esse
diânion é desestabilizado por conter duas cargas negativas próximas.

3.34
HB é ácido mais forte.

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3.36
O diânion é um híbrido com as seguintes estruturas de ressonância:

Nós podemos observar que cada ligação carbono-carbono é uma ligação simples em
três estruturas e dupla em uma estrutura. Cada ligação carbono-oxigênio é dupla em
duas estruturas e ligação simples também em duas estruturas. Portanto podemos
esperar que todas as ligações carbono-carbono são equivalentes e do mesmo
comprimento. O mesmo pode ser dito para as ligações carbono-oxigênio.

3.37

-
A -
B
CH3 CH2 SH + CH3 O CH3 CH2 S + CH3 OH

- C -
CH3 CH2 S + H2C CH2 CH3 CH2 SCH2 CH2 O
O

D E
- -
CH3 CH2 SCH2 CH2 O + H O H CH3 CH2 SCH2 CH2 O H + HO

3.38
a) hexano b) hexano, amônia líquida c) hexano

3.39
a)
H3C
N CH3
O C
H
b)
H3C H3C
+
N CH3 N CH3
-
O C O C
H H
c) O DMF dissolve compostos iônicos e solvata os cátions muito bem. Ele o faz
orientando suas extremidades negativas em volta do cátion e doando pares de elétrons
não-compartilhados para orbitais vazios do cátion. Entretanto, não consegue formar
ligações hidrogênio porque seu centro positivo é bem blindado contra qualquer

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interação com ânions.

3.40
a)
-
O O
+
H3C C CH3 H3C C CH3
b)
-
O O
- H3C C CH2
H3C C CH2
c)
O O
H3C C
-
CH2 + D O D
H3C C CH2 D
+ O
-
D

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