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Glossrio

Orbital antiligante: Uma orbital molecular maior em energia do que qualquer um dos orbitais atmicos a partir do qual derivado, quando preenchido com eltrons, empresta a instabilidade de uma molcula ou on. Energia de ligao: A quantidade de energia necessria para quebrar um mol de ligaes de um determinado tipo (na fase gasosa). Ordem de ligao: Metade do nmero de eltrons em orbitais de ligao menos metade do nmero de eltrons em orbitais antiligantes. Orbital de ligao: Uma orbital molecular mais baixo em energia do que qualquer um dos orbitais atmicos a partir do qual derivado, quando preenchida com eltrons, d estabilidade a uma molcula ou on. Orbitais degenerados: orbitais de mesma energia. Deslocalizao: A formao de um conjunto de orbitais moleculares que se estendem por mais de dois tomos; importante em espcies que a teoria da ligao de valncia descreve, em termos de ressonncia. Heteronucleares: constitudo por elementos diferentes Homonucleares: constitudo por um nico elemento. Orbitais moleculares (MO): Um orbital resultante da sobreposio e mistura de orbitais atmicos sobre tomos diferentes. Uma MO pertence molcula como um todo. Teoria do orbital molecular: A teoria da ligao qumica baseada na existncia de postulados de orbitais moleculares. Plano nodal (n): A regio em que a probabilidade de encontrar um eltron zero. Orbital no-ligante: Uma orbital molecular derivados somente a partir de um orbital atmico de um tomo; empresta nem estabilidade, nem a instabilidade de uma molcula ou on, quando preenchido com eltrons. Ligao Pi (): A ligao resultante da ocupao de eltrons de um orbital molecular pi. Orbital Pi (): Uma orbital molecular resultante da sobreposio de orbitais atmicos. Ligao Sigma (): A ligao resultante da ocupao de eltrons de um orbital molecular sigma. Orbital Sigma (): Um orbital molecular resultante da sobreposio de duas orbitais atmicos.

Exerccios
01. Descreva as principais diferenas entre a teoria da ligao de valncia e a teoria dos orbitais moleculares. 02. Na teoria de orbital molecular, que um orbital molecular? Quais os dois tipos de informaes podem ser obtidas a partir de Clculos de orbitais moleculares? Como podemos utilizar essa informao para descrever a ligao dentro de uma molcula? 03. Qual a relao entre o nmero mximo de eltrons que pode ser acomodado por um conjunto de orbitais moleculares e do nmero mximo que pode ser acomodada pela orbitais atmicas do que a MOs so formados? Qual o nmero mximo de eltrons que um MO pode conter? 04. Resposta do exerccio 3, aps a substituio de "orbitais moleculares", com "hybridized orbitais atmicas." 05. Que diferenas e semelhanas existem entre (a orbitais) atmica, (b) localizadas hybridized orbitais atmicos de acordo com a teoria da ligao de valncia, e (c) orbitais moleculares? 06. Qual a relao entre a energia de um orbital bonding molecular e as energias dos orbitais atmicos original? Qual a relao entre a energia de um orbital molecular antibonding e as energias dos orbitais atmicos original? 07. Comparar e contrastar os trs (a) Orbitais ligantes (b) orbitais antiligantes (c) orbitais no-ligantes. seguintes conceitos:

08. Descrever as formas, incluindo a localizao dos ncleos, dos orbitais e *.

09. Descrever as formas, incluindo a localizao dos ncleos, dos orbitais e *. 10. Estado as trs regras para a colocao de eltrons em orbitais moleculares. 11. O que se entende pelo termo ordem de ligao"? Qual o valor da ordem de ligao calculada? 12. Compare e ilustre as diferenas entre: (a) orbitais atmicos e orbitais moleculares, (b) Orbitais moleculares ligantes e antiligantes (c) ligaes e ligaes (d) orbitais moleculares localizados e deslocalizados. 13. possvel que uma molcula ou on poliatmicos em seu estado fundamental ter uma ordem de ligao negativa? Por qu?

Espcie homonucleares diatmicas


14. O que queremos dizer quando dizemos que uma molcula ou on : (a) homonuclear (b) heteronuclear (c) diatmica? 15. Use o diagrama de energia dos orbitais moleculares apropriadas para escrever a configurao eletrnica para cada um dos seguintes: calcular a ordem de ligao de cada um, e prever que existe. (a) H2+; (b) H2; (c) H2-; (d) H2216. Repita o Exerccio 15 para: (a) He2+; (b) He2; (c) He22+ 17. Repita o Exerccio 15 para: (a) N2; (b) Ne2; (c) C2218. Repita o Exerccio 15 para: (a) Li2; (b) Li2+; (c) O2219. Use o diagrama de energia dos orbitais moleculares apropriadas para gravar as configuraes eletrnicas das molculas e ons a seguir: (a) Be2; Be2+; Be2- (b) B2; B2+; B220. Qual a ordem de ligao de cada uma das espcies no Exerccio 19? 21. Qual das espcies no Exerccio 19 so diamagnticos e paramagnticos? 22. Usar a teoria MO para prever estabilidade relativa das espcies no Exerccio 19. Comente sobre a validade dessas previses. O que mais deve ser considerado, alm de ocupao eletrnica de MOs? 23. Que molculas diatmicas homonucleares ou ons do segundo perodo tem a seguinte distribuio eletrnica em MOs? Em outras palavras, identificar X em cada um.

24. Qual a ordem de ligao de cada uma das espcies no Exerccio 23? 25. (a) D as denominaes MO para: O2, O2-, O22-, O2+ (b) D a ordem de ligao em cada caso.(c) Match destas espcies com os seguintes comprimentos de ligao observados: 1,04 ; 1,12 ; 1,21 ; 1,33 e 1,49 . 26. (a) D as denominaes MO para: N2, N2-, N2+ (b) D a ordem de ligao em cada caso. (c) Das trs espcies, prever qual delas tem maior comprimento de ligao. 27. Supondo que o MO 2p menor em energia do que o MOS 2py e 2pz para as seguintes espcies, Descrever as configuraes eletrnicas para: (a) F2; F2+; F2- e (b) C2; C2+; C2-

28. (a) Qual a ordem de ligao de cada espcie no Exerccio 27? (b) So diamagntico ou paramagntico? (c) O que prev a teoria MO sobre a estabilidade destas espcies?

Espcies diatmicas heteronucleares


O seguinte um diagrama de nvel molecular orbital de energia para uma molcula diatmica heteronuclear, XY, em que X e Y so do perodo 2 e Y um pouco mais eletronegativo. Este diagrama pode ser usado para responder perguntas nesta seo. 29. Use o esquema anterior para preencher um diagrama de MO para NO-. Qual a ordem de ligao da NO-? paramagntico? Como voc avalia a sua estabilidade? 30. Repita o Exerccio 29 para NO+. 31. Repita o Exerccio 29 para a CN+. Consulte o diagrama anterior, mas assume que os MOs 2py e 2pz so mais baixos na energia do que a MO 2p. 32. Compare as descries MO para CN, CN- e CN2-. Consulte o diagrama anterior, mas assume que o MOs 2py e 2pz so mais baixos na energia do que a MO 2p. Qual seria mais estvel? Por qu? 33. Para cada uma das duas espcies de OF e OF-: (a) Desenhar os diagramas de energia do MO. (b) Descrever as configuraes eletrnicas. (c) Determinar as ordens de ligao e prever estabilidade relativa. (d) prever se diamagnetismo ou paramagnetismo. 34. Para cada uma das duas espcies de NF e NF+: (a) Desenhar os diagramas de energia do MO. (b) Descrever as configuraes eletrnicas. (c) Determinar as ordens de ligao e prever estabilidade relativa. (d) prever se diamagnetismo ou paramagnetismo. 35. Considerando as formas de diagramas de energia MO para molculas apolares covalentes e covalentes polares, o que voc diria sobre diagramas de MO e, portanto, sobre a sobreposio de orbitais atmicos, para os compostos inicos? 36. Para aumentar a fora da ligao no hipottico composto BC, voc adicionaria ou subtraia um eltron? Explique sua resposta com o auxlio de uma estrutura eletrnica de MO.

Deslocalizao
37. Utilize as frmulas de Lewis para representar as estruturas de ressonncia das seguintes espcies do ponto de vista da ligao de valncia e, em seguida esboar MOs para os sistemas deslocalizados: (a) NO3-, on nitrato (b) HCO3- on bicarbonato (H ligado ao O) (c) NO2-, on nitrito 38. Utilize as frmulas de Lewis para representar as estruturas de ressonncia das seguintes espcies do ponto de vista da ligao de valncia e, em seguida esboar MOs para os sistemas deslocalizados: (a) SO2, dixido de enxofre (b) O3, oznio (c) HCO2-, on formado (H ligado ao C)

Mixed Exerccios
39. Desenhar e classificar os diagramas de energia do MO para as seguintes espcies. Para cada um delas, determinar a ordem de ligao, prever a estabilidade das espcies, e prever se a espcie paramagntica ou diamagntica: (a) He2+ (b) CN (c) HeH+

40. Desenhar e classificar o diagramas de energia do MO para as seguintes espcies. Para cada um delas, determinar a ordem de ligao, prever a estabilidade das espcies, e prever se a espcie paramagntica ou diamagntica: (a) O22+ (b) HO- (c) HF 41. Qual destas espcies que voc esperaria ser paramagnticos ou diamagnticos? (a) He 2- (b) N2 (c) NO+ (d) N22+ (e) F2+

Exerccios Conceituais
42. Consulte o diagrama na Figura 9-5, se necessrio. Pode a ordem de ligao de uma espcie diatmica com 20 ou menos eltrons pode ser superior a trs? Ordem de ligao pode ser um valor que no divisvel por 0.5? Por qu? 43. Como NO ioniza para formar NO+? Faz a ligao de nitrognio e oxignio se tornar mais forte ou mais fraca? 44. Qual das molculas diatmicas homonuclear da segunda linha da tabela peridica (Li 2 para Ne2) so previstos pela teoria de MO a ser paramagntico? Quais so previstas para ter uma ordem de ligao de um? Quais so previstas para ter uma ordem de ligao de dois? Qual prevista para ter uma ordem de ligao mais elevada?

Construindo seu conhecimento


45. Quando carbono vaporiza em temperaturas extremamente altas, dentre as espcies presentes no vapor o C2 molcula diatmica. Escreva uma frmula de Lewis para C2. A sua frmula de Lewis C2 obedece regra do octeto? (C2 no contm uma ligao qudrupla.) C2 contm uma ligao simples, dupla ou tripla? paramagntico ou diamagntico? Mostrar como a teoria do orbital molecular pode ser usada para prever as respostas s perguntas deixadas sem resposta pela teoria da ligao de valncia. 46. Racionalizar as seguintes observaes em termos de estabilidade das ligaos de e : (a) A forma mais comum de nitrognio N2, enquanto que a forma mais comum de fsforo P4 (ver estrutura na Figura 2-3), (b) As formas mais comuns de oxignio O2 e O3 (menos comum), enquanto que a forma mais comum de enxofre S8.