Universidade Federal de Alagoas (UFAL)

Instituto de Química e Biotecnologia (IQB)

Av. Lourival de Melo Mota, s/n, Campus A.C. Simões,
Maceió – AL, 57072-970, Brasil.

Isis Martins Figueiredo

figueiredo.isis@gmail.com

Maceió
Março de 2022
Revisão de QG Química Orgânica 1

Representações usuais do carbono fazendo ligações

C C C C

Em todos os casos o carbono está fazendo quatro ligações

Se cada ligação corresponder a um par de elétrons

o carbono terá o octeto completo em todos os casos

1. VOLLHARDT e SCHORE, Química Orgânica, 6ª. Ed., Porto Alegre: Bookman (2013) p. 9 – 18 e 37 – 39.
2. KLEIN, Organic Chemistry, 3ª. Ed., Hoboken: John Wiley & Sons, Inc. (2017) p. 50 - 54 e 4 - 8.
Revisão de QG Química Orgânica 1

CH4 H2CO HCN CO2

H O
H C H C H C N O C O
H H
H
Metanal Cianeto de Dióxido de
Metano (formaldeído) hidrogênio carbono

Se cada ligação corresponder a um par de elétrons,

o carbono terá o octeto completo em todos os casos.
Pode-se inferir que os átomos de nitrogênio e oxigênio estão com o octeto
completo, mas isso não esta explicito na estrutura

1. VOLLHARDT e SCHORE, Química Orgânica, 6ª. Ed., Porto Alegre: Bookman (2013) p. 9 – 18 e 37 – 39.
2. KLEIN, Organic Chemistry, 3ª. Ed., Hoboken: John Wiley & Sons, Inc. (2017) p. 50 - 54 e 4 - 8.
Revisão de QG Química Orgânica 1

CH4 H2CO HCN CO2

H O
H C H C H C N O C O
H H
H
Metanal Cianeto de Dióxido de
Metano (formaldeído) hidrogênio carbono
Revisão de QG Química Orgânica 1

Fórmulas Moleculares
C3H8 C3H6 C6H6 C2H3N C4H4O

Fórmulas estruturais expandidas

H
H H H
H H H H C H H H
C C C
H C C C H H C C N C C
C C
H C C H H C H C C
H H H H H H
H H H O
Propano Ciclopropano Benzeno Acetonitrila Furano
Fórmulas de Lewis
Revisão de QG Química Orgânica 1

Fórmulas estruturais expandidas

H
H H H
H H H H C H H H
C C C
H C C C H H C C N C C
C C
H C C H H C H C C
H H H H H H
H H H O
Propano Ciclopropano Benzeno Acetonitrila Furano

Fórmulas de linha

N
O

N
O
Revisão de QG Química Orgânica 1

Propano

Propano
Revisão de QG Química Orgânica 1
Revisão de QG Química Orgânica 1

Fórmulas de linha são construídas com sabedoria

Revisão de QG
Aspirina
Ácido acetilsalicílico (AAS)
Ácido 2-acetoxibenzóico
Química Orgânica 1
Fórmulas estruturais Fórmulas de Lewis nem úteis
expandidas são úteis para sempre são práticas.
reconhecer grupos
(8 x 1é) + (9 x 4é) + (4 x 6é)
= 68é
Revisão de QG Química Orgânica 1

Fórmulas moleculares não dão informações estruturais

C9H8O4
Essa fórmula molecular
corresponde a uma infinidade de
isômeros constitucionais da
O OH aspirina, por exemplo:

O O

O O
O
Aspirina O
Aspirina
Ácido
Ácidoacetilsalicílico
acetilsalicílico(AAS)
(AAS) Ácido 5-metilsoftálico Piperonilato de metila
Ácido 2-acetoxibenzóico
Ácido 2-acetoxibenzóico
Isômeros constitucionais da aspirina
(mesma fórmula molecular, átomos ligados de maneira
diferentes)
Revisão de QG Química Orgânica 1

VSEPR funciona bem para compostos orgânicos

O que podemos inferir sobre a estrutura da aspirina a partir da
Teoria de Repulsão dos Pares de Elétrons de Valência (VSEPR):

C tetraédrico, AX4E0
Ângulos de 109,5º entre as ligações
O angular, AX2E2 (Não se esqueça que isso é um grupo CH3)

C trigonal planar, AX3E0 Todos os C

Ângulos de 120º entre as ligações trigonal planar, AX3E0
Portanto o anel é plano

O OH

O
Cristalografia de Raios-X
Raios-X são difratados pelos elétrons no cristal
O Cambridge Crystallographic Data Centre
https://www.ccdc.cam.ac.uk
CSD: ACSALA
Aspirina Wheatley, P.J., J. Chem. Soc., 1964, 6036
Revisão de QG Química Orgânica 1

Fórmula estereoquímica dá informação tridimensional

H-C-H no
mesmo plano
H

C Pra trás
H do plano
H H
Pra frente
do plano Modelo de espaço
preenchido
Fórmula estereoquímica
Ligação representada como cunha e linha
Modelo de bolas
e varetas
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Padrões recorrentes de ligações simples

Revisão de QG Química Orgânica 1
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Obs: Não use fórmulas 5é de valência no C

matemática para determinar C com octeto
carga formal, não precisa! CARGA FORMAL NEGATIVA
CARBÂNION

CARBENO
4é de valência no C
4é de valência no C
RADICAL DE C C SEM octeto
4é de valência no C SEM CARGA FORMAL
C com octeto C SEM octeto, é desemparelhado
SEM CARGA FORMAL SEM CARGA FORMAL

3é de valência no C
C com octeto
CARGA FORMAL POSITIVA
CARBOCÁTION
Revisão de QG Química Orgânica 1

A VSEPR ajuda a inferir a geometria dessas espécies

Exemplos

*Essa situação não é prevista pela VSEPR

Para a maioria dos radicais de carbono a geometria tende a pirâmide trigonal
Contudo o CH3• é trigonal planar (embora sua deformação necessite de pouca
energia)
Revisão de QG Química Orgânica 1

O átomo central de todas as espécies abaixo tem o octeto

Cargas formais são localizadas em átomos nas representações, mas isso
não deve ser considerado como algo físico
Revisão de QG Química Orgânica 1
Revisão de QG Química Orgânica 1

Como existem muitos isômeros, em geral escrever fórmulas estruturais dessa maneira é um exercício para reconhecer
espécies químicas importantes. Esse aprendizado deve ser extrapolado para espécies grandes, para as quais a estrutura não
pode ser predita só pela fórmula molecular condensada.

Existem diversos isômeros com essa fórmula molecular.

Só o Spectral Database for Organic Compounds, SDBS,
mostra 14 exemplos

Essa fórmula condensada dá informações sobre como os

átomos estão ligados

Calcule o número total de elétrons de valência

Ligue os átomos respeitando a conectividade

apresentada na fórmula molecular expandida, se
disponível
Revisão de QG Química Orgânica 1

Complete o octeto dos átomos mais

eletronegativos da espécie química em questão.
Um de cada vez.

Escreva a fórmula de linha sem aberrações na estrutura

(evite subverter a VSEPR)

As regras detalhadas para escrever estruturas químicas podem ser

encontradas em:
Brecher, J., Graphical representation standards for chemical structure
diagrams (IUPAC Recommendations 2008), Pure Appl. Chem. 80: 277
(2008). https://doi.org/10.1351/pac200880020277
Revisão de QG Química Orgânica 1

Essa fórmula molecular é do dióxido de carbono

Calcule o número total de elétrons de valência

Ligue os átomos com ligações simples. Muitas vezes,

átomos menos eletronegativos estão ligados aos mais
eletronegativos.

Conte cada ligação simples como 2é e veja quantos ainda

tem disponíveis

Complete o octeto dos átomos mais eletronegativos da

espécie química em questão. Um de cada vez até usar
todos elétrons disponíveis
Revisão de QG Química Orgânica 1

Complete o octeto dos átomos mais eletronegativos da

espécie química em questão. Um de cada vez até usar
todos elétrons disponíveis

Transforme pares de elétrons livres em ligações que

completam o octeto de todos os átomos. Quando houver
mais de uma opção, escolha a que resulta em menos
cargas formais

Essas duas formas de escrever o CO2 são canônicas e

são chamadas de estruturas de ressonância. Vamos
elaborar esse conceito em outra aula
Revisão de QG Química Orgânica 1

Para determinar o número de

Transforme pares de elétrons livres em ligações que
oxidação (Nox) usa-se a
completam o octeto de todos os átomos. Quando houver
representação na qual todas as
mais de uma opção, escolha a que resulta em menos
ligações iônicas. O par de elétrons
cargas formais
da ligação fica no átomo mais
eletronegativo.
Essas duas formas de escrever o CO2 são canônicas e
são chamadas de estruturas de ressonância. Vamos
elaborar esse conceito em outra aula
IUPAC (Becher, 2008, p.304) diz: quando necessário, o número de oxidação deve ser indicado por um
número romano superscrito (ou zero em número arábico) imediatamente após o símbolo atômico. Nox
devem ser preferencialmente omitidos quando o estado de oxidação é claramente indicado pela estrutura.
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Rumble, J. R. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics

Online, 102ª. Ed., https://hbcp.chemnetbase.com/
Revisão de QG Química Orgânica 1

A variação de entalpia da reação de combustão a 25℃ será chamada de ∆rH° e não

∆cH°, que é comumente usado para indicar calor padrão de combustão.
∆cH° é formalmente definido como - ∆rH° da reação de combustão.

Haynes, W. M. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97ª Ed., 5-67 (2017)

Combustão de alcanos é exotérmica

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Hex-1-eno cis-Hex-2-eno trans-Hex-2-eno 2-metilpent-1-eno 2-metilpent-2-eno 2,3-dimetilbut-2-eno

Combustão de alcenos é exotérmica

Prosen, E. J., Rossini, F. D. J. Res. Natl. Stand., 36: 269 (1946)

Revisão de QG Química Orgânica 1

Abaixamento da entalpia resultante da

estabilização causada pelo padrão de
deslocalização eletrônica (aromaticidade)

Hidrogenação de alcenos é exotérmica

∆rH° é a variação da entalpia da reação em estudo, nesse caso hidrogenação

Revisão de QG Química Orgânica 1

Energia de dissociação de ligação

Energia de dissociação de ligação (BDE) é a entalpia da reação de

quebra de uma ligação de forma homolítica (processo endotérmico)
Quanto mais alta a BDE, mais forte a ligação

Valores de BDE: Haynes, W. M. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97ª Ed., 9-73 (2017)
Revisão de QG Química Orgânica 1

Energia de dissociação de ligação

Linus Pauling criou uma escala de eletronegatividade (𝜒) baseada em dados termoquímicos
(energias de ligação)
Revisão de QG Química Orgânica 1

Escala de eletronegatividade (𝜒) de Pauling (termoquímica)

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Cargas de mesma magnitude mas opostas separadas por uma

distância d formam um dipolo elétrico
Revisão de QG Química Orgânica 1

O aumento da carga q aumenta a intensidade do campo E

O aumento da distância d aumenta a intensidade do campo E

Revisão de QG Química Orgânica 1

!",$%(∆()"
% 𝐶𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 = 100 𝑥 𝑒
Revisão de QG Química Orgânica 1

!",$%(∆()"
% 𝐶𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 = 100 𝑥 𝑒
Revisão de QG Química Orgânica 1

Então, E é diretamente proporcional ao momento de dipolo

Repare que:
Precisa haver carga elétrica para haver dipolo elétrico.
No dipolo as cargas positiva e negativa são iguais.
A posição relativa das cargas afeta o campo e pode
haver dipolo com a interação de várias cargas.
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Como explicar as geometrias observadas para o carbono?

C
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• O princípio Aufbau: O orbital de menor energia é preenchido em primeiro lugar.

• Princípio de exclusão de Pauli: Cada orbital pode acomodar um máximo de dois elétrons
com spin oposto.
• Regra de Hund: Ao lidar com orbitais degenerados, como orbitais p, um elétron é colocado
em cada orbital degenerado primeiro, antes de colocar os elétrons emparelhados.

E
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Elementos comuns e suas configurações eletrônicas

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Dada a configuração eletrônica para C e H, imaginar como os seus orbitais atômicos

podem se sobrepor
• Será que essa sobreposição de orbital poderia dar origem ao metano?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Para produzir o metano, o átomo de C deve ter 4 orbitais atômicos disponíveis para se
sobrepor e formar ligação
• Se um elétron fosse excitado do orbital 2s ao 2p, seria suficiente para produzir o metano?
• Se quatro átomos de H se sobrepõem com os orbitais 2s e 2p, qual seria a geometria
resultante do metano?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• O carbono deve passar por hibridação para formar 4 orbitais atômicos iguais
• Os orbitais atômicos devem ser iguais em energia para formar quatro ligações C-H
simétricas e iguais em termos energéticos

O formato de um orbital sp3 se parece

mais como um orbital s ou p?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Para fazer uma molécula de CH4, o orbital atômico 1s dos quarto átomos de H átomos
serão sobrepostos com quarto orbitais hibridizados sp3 do C
• Da mesma forma, desenhe a molécula de etano.
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Cada carbono no eteno deverá se ligar a três outros átomos, dessa forma somente três
orbitais atômicos hibridizados são necessários
Revisão de QG Química Orgânica 1

• O orbital atômico sp2 se sobrepõe para formar ligações sigma (σ)

• Ligações sigmas fornecem uma máxima sobreposição frontal
• Um carbono hibridizado sp2 terá três orbitais sp2 de igual energia e um orbital p não
hibridizado
• Qual será de menor energia, o sp2 ou o p? Por que?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• O orbital p não hibridizado no eteno forma uma ligação pi (π), através da sobreposição
LADO-A-LADO
• Teoria do orbital molecular mostra os orbitais resultantes da sobreposição dos orbitais p
não hibridizados
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Cada carbono no etino deve ligar-se a dois outros átomos, então são necessários apenas
dois orbitais atômicos hibridizados
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Os orbitais atômicos hibridizados sp se sobrepõe frontalmente para formar ligações sigma

(σ) enquanto os orbitais p não hibridizados se sobrepõe LADO-A-LADO para formar as
ligações pi (π)
• Qual deverá ser mais forte a ligação pi ou a sigma? Por que?
• Qual deverá ser mais longa, uma ligação sigma sp3 – sp3 ou uma ligação sigma sp – sp?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Explicar as diferentes forças e comprimentos abaixo

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Teoria da repulsão dos pares de elétrons da camada de valência (VSEPR)

• Elétrons de valência (ligados e pares não ligados) se repelem mutuamente
• Para determinar a geometria molecular…
1. Determine o número estérico
2. Predizer a hibridização do átomo central
• Se o número estérico for 4, então a hibridização será sp3
• Se o número estérico for 3, então a hibridização será sp2
• Se o número estérico for 2, então a hibridização será sp
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Para qualquer átomo hibridizado sp3 os 4 pares de elétrons de valência terão um arranjo
tetraédrico

Metano tem 4 ligações Como o par de elétrons Os ângulos de ligação

iguais, então os ângulos livre da amônia afeta sua do oxigênio são ainda
são iguais geometria? menores, por quê?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Calcular o número estérico para BF3

• Os pares de elétrons que estão localizados nos orbitais hibridizados sp2 formarão uma
geometria trigonal planar
• Qual será a geometria molecular?
• Quantos elétrons estão no orbital p não hibridizado do boro?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• A TLV explica a natureza das ligações químicas e corrobora com o modelo VESPR para
explicar a geometria molecular através da hibridização de orbitais atômicos. Contudo ela
não explica algumas propriedades como por exemplo o paramagnetismo do oxigênio.
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Até agora tratamos de moléculas homonucleares, quando se trata de moléculas

heteronucleares como NO, por exemplo, não se verifica a mesma energia para os orbitais
atômicos.
• O átomo que tem maior carga nuclear efetiva fica numa posição menos energética devido
sua maior estabilidade. Isso origina a eletronegatividade, ou seja, quanto maior a diferença
energética entre os orbitais atômicos, maior a diferença de eletronegatividade entre os
átomos.

• Covalente não polar – átomos compartilham elétrons igualmente

• Covalente Polar – Um dos átomos atrai elétrons mais que o outro
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Elétrons tendem a se aproximar mais dos átomos mais eletronegativos.

• Quanto maior a diferença na eletronegatividade, mais polar a ligação.

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Diferenças de eletronegatividade causam um efeito indutivo

• Indução (deslocamento de elétrons DENTRO de seus orbitais) resultando num momento de
dipolo.
• Momento de dipolo = (a quantidade da carga parcial) x (a distância que separa δ+ e δ-)
• Momento de dipolo é reportado em unidades de Debye (D)

Momento de dipolo (μ) = carga (e) x distância (d)

μ = (1.056 x 10-10 esu) x (1.772 x 10-8 cm)
μ = 1.87 x 10-18 esu ∙ cm
μ = 1.87 D
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Para moléculas com múltiplas ligações polares, o momento de dipolo é o somatório de

vetores de todos os dipolos individuais de ligação
• É importante determinar primeiro a geometria molecular, antes de analisar a polaridade
• O dipolo da água seria diferente se ela fosse linear e não angular?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Mapa de potencial eletrostático são geralmente usados para dar uma representação visual
da polaridade
Revisão de QG Química Orgânica 1
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Muitas propriedades como solubilidade, ponto de fusão, densidade, estado da matéria,

ponto de ebulição, etc. são afetadas pela atração ENTRE as moléculas
• Moléculas neutras (polares e apolares) são atraídas umas as outras por meio de…
• Interação Dipolo-dipolo
• Ligação de hidrogênio
• Forças de Dispersão (também conhecidas como forças de London ou dipolo-dipolo
induzido)
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Forças dipolo-dipolo resultam quando moléculas polares alinham suas cargas opostas.
• Note o dipolo permanente da acetona resulta de uma diferença de eletronegatividade entre
CeO
• As atrações dipolo-dipolo ENTRE moléculas de acetona afetam seus pontos de fusão e
ebulição. COMO?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Por que o isobutileno e a acetona tem pontos de fusão e ebulição tão diferentes?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Ligação de hidrogênio é um tipo especialmente forte de interação dipole-dipolo

• Ligações de hidrogênio são fortes pois as cargas parciais δ+ e δ– são relativamente
grandes
• Por que as cargas parciais das ligações de H nos exemplos abaixo são relativamente
grandes?
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Somente quando um hidrogênio compartilha elétrons com átomos altamente

eletronegativos como (O, N, F) ele terá uma grande carga parcial positiva
• A grande δ+ no átomo de H pode ser atraída pela grande carga δ– de outras moléculas
• Mesmo com grandes cargas parciais, ligações-H são ainda 20 vezes mais fracas que as
ligações covalentes
• Compostos com átomos de H que são capazes de formar ligações-H são chamados
próticos
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Explique por que os solventes abaixo tem diferentes pontos de ebulição

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Ligação de Hidrogênio estão entre as forças que levam a formação da dupla hélice do DNA
e da conformação α-hélice e folha-β de proteínas
Revisão de QG Química Orgânica 1

• O movimento aleatório constante dos elétrons na molécula, por vezes, irá produzir uma
distribuição de elétrons que não está equilibrada com a carga positiva dos núcleos
• Esta distribuição irregular produz um dipolo temporário, o que pode induzir um dipolo
temporário numa molécula vizinha
• As forças de dispersão de London são fracas
• Os pés têm muitos pêlos flexíveis que maximizam a superfície de contato, logo as forças
de dispersão de London resultantes são suficientemente fortes para suportar o peso do
animal
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Explique por que os solventes abaixo tem diferentes pontos de ebulição

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Usamos o princípio, semelhante dissolve semelhante

• Compostos polares geralmente se misturam bem com outros compostos polares
• Se na mistura de compostos são todos capazes de fazer ligação-H e/ou interação dipolo-
dipolo, então não há nenhuma razão para que eles não se misturem
• Sabemos que é difícil obter um composto polar (como a água) para misturar com um
composto não polar (como o petróleo)
• Nós não podemos usar apenas água para remover óleos não polares, graxa e sujeira,
precisamos de sabão
Revisão de QG Química Orgânica 1

* Isopropanol (C3H8O)

Estrutura de Estrutura
Lewis parcialmente
condensada

Estrutura
condensada

Estrutura Estrutura
3D em linhas

124
Revisão de QG Química Orgânica 1

4 ligações 3 ligações 3 ligações

+

Carbânion (-1)
Carbono

Carbocátion (+1)
1 par de
elétrons
livres

C C C
+ .. -
Revisão de QG Química Orgânica 1

Eteno Carbocátion
Alílico

Qual a hibridização dos Os átomos de carbono

carbonos no carbocátion não hibridizados são
alílico? orbitais p
sp2

Estabilização
δ+ δ+ por
Dois contribuintes ressonância
Híbrido ressonância
Revisão de QG Química Orgânica 1

Deslocalização de elétrons:
• Elétrons em ressonância existem em orbitais que se estendem por uma distância
maior dando aos elétrons mais liberdade.
Deslocalização de carga:
• A carga é distribuída em mais de um átomo. As cargas parciais resultantes são
mais estáveis do que uma carga completa +1.

δ+ δ+
Híbrido ressonância
Revisão de QG Química Orgânica 1

Cauda Ponta

De onde os e´ Para onde os

são provenientes e´ se moverão

Regras para elaboração de setas curvas:

REGRA 1 Evitar a quebra de uma ligação simples

• Ligações simples podem quebrar, mas não na ressonância.

Revisão de QG Química Orgânica 1

Regras para elaboração de setas curvas:

REGRA 2 Nunca exceder um octeto para os elementos da segunda linha (B, C, N, O, F);
• 4 orbitais (8 elétrons).

• Elementos da 2ª linha (B, C, N, O, F) raramente apresentam menos de um octeto.

• Como é o híbrido de ressonância para esta estrutura?

129
Revisão de QG Química Orgânica 1

1- Avalie se as setas representadas nas estruturas a seguir viola qualquer uma das duas
regras de representação de setas curvas.

a) e)

b) f) Viola regra 2
Viola regra 2

c) g) Viola regra 1

Viola regra 2
d) h) Viola regra 2
Revisão de QG Química Orgânica 1

Alguma regra de ressonância é violada?

Mostrar qualquer carga formal sobre os contribuintes.
Desenhar as setas na direção inversa.
Revisão de QG Química Orgânica 1

1- Represente a estrutura de ressonância para cada uma das estruturas vistas a seguir:

a)

b)

c)

d)
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado Uma carga positiva

alílico alílica

Um par isolado Uma ligação π entre 2

adjacente a uma átomos com #
carga + eletronegatividades

Ligações π
conjugadas em um
anel
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado alílico

Posições vinílicas Posições alílicas

Uma carga positiva
alílica
Não alílico
Um par isolado
adjacente a uma
carga + Alílico
Uma ligação π entre 2
• Circule os pares de elétrons de sistemas alílicos;
átomos com #
eletronegatividades • Desenhe as setas curvas em cada estrutura abaixo para mostrar
a RESSONÂNCIA.
Ligações π conjugadas
em um anel
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado alílico

Carga + alílica
Uma carga positiva
alílica Somente uma seta curva será necessário:
Um par isolado
adjacente a uma
carga +
Uma ligação π entre 2 Se houver várias ligações duplas conjugadas:
átomos com #
eletronegatividades

Ligações π conjugadas Desenhe os contribuintes de ressonância e setas curvas, bem como

em um anel
um híbrido de ressonância.
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado alílico

Somente uma seta curva será necessário:

Uma carga positiva
alílica

Um par isolado
adjacente a uma
carga + O átomo com o par isolado não tem uma carga negativa:

Uma ligação π entre 2

átomos com #
eletronegatividades
Localize o par isolado adjacente a uma carga + e represente a
Ligações π conjugadas
estrutura de ressonância das substâncias abaixo:
em um anel

a) b)
Revisão de QG Química Orgânica 1

Considerando o grupo nitro:

Um par isolado alílico

Uma carga positiva

alílica

Um par isolado
adjacente a uma
carga +
Uma ligação π entre 2
átomos com #
eletronegatividades

Ligações π conjugadas
em um anel
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado alílico

Uma carga positiva

?
alílica

Um par isolado
adjacente a uma
carga +
Uma ligação π entre 2 Represente uma estrutura de ressonância para cada uma das
átomos com # substâncias:
eletronegatividades

Ligações π conjugadas
em um anel
a) b)
Revisão de QG Química Orgânica 1

Um par isolado alílico Quando ligações π estão presentes em um anel de ligações duplas
alternadas, deslocamos as ligações π de mais de uma posição.
Uma carga positiva
alílica

Um par isolado
adjacente a uma
carga +

Uma ligação π entre 2

átomos com #
eletronegatividades

Ligações π conjugadas
em um anel
Revisão de QG Química Orgânica 1

Par isolado alílico Carga + alílica Par isolado

Um par isolado alílico adjacente à carga +

Uma carga positiva

alílica

Um par isolado Duas setas curvas Uma seta curva Uma seta curva
adjacente a uma
carga + Ligação π entre 2 Ligações π
átomos com # conjugadas em um
Uma ligação π entre 2 eletronegatividades anel
átomos com #
eletronegatividades

Ligações π conjugadas
em um anel Uma seta curva Três setas curvas
Revisão de QG Química Orgânica 1

Nem todas as estruturas de ressonância são igualmente significantes;

Muitas estruturas válidas, mas apenas algumas são significantes.
Analogia

? 65 % 34 %
1%

Regras para avaliar a estabilidade

Minimização das cargas:
• Sem carga;
• Uma ou duas cargas é aceitável.

141
Revisão de QG Química Orgânica 1

Minimização das cargas:

• Sem carga;
• Uma ou duas cargas é aceitável;
• Cargas do nitro não contam.

Átomos eletronegativos (N, O e Cl) podem ter uma carga positiva:

• Apenas se eles possuem um octeto de elétrons.
Revisão de QG Química Orgânica 1

Evitar a representação de uma estrutura de ressonância em que dois átomos de carbono têm
cargas opostas:

Não é signficante

Desenvolvendo a aprendizagem
Represente todas as estruturas de ressonância significativas das substâncias abaixo:

a) b) c)
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Elétrons deslocalizados ESTÃO em ressonância.

• Deslocalização afeta a geometria do átomo (QUAL A GEOMETRIA DO “N” AMIDA?);
• Deslocalização AUMENTA a estabilidade;
• Para serem deslocalizados, elétrons devem existir em um orbital p não hibridizado que pode
se sobrepor a orbitais p de átomos vizinhos.
• Para serem deslocalizados, elétrons devem estar em um átomo hibridizado sp ou sp2.

sp3 sp2

• Se o átomo de nitrogênio for sp3, o seu par de elétron não poderá se envolver em
ressonância.
• O nitrogênio de uma amida será hibridizado sp2.
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Elétrons localizados NÃO participa da ressonância.

• Em alguns casos, o par isolado pode parecer deslocalizado, embora seja localizado.

Par isolado

Ligação π

Piridina Não é uma estrutura de

ressonância válida

Sempre que um átomo possuir tanto uma Orbital hibridizado

ligação π quanto um par isolado, os 2 não sp2
participam da ressonância. Em geral, apenas a
ligação π participará.

145
Revisão de QG Química Orgânica 1

1 Para cada substância vista a seguir, identifique todos os pares isolados e indique se cada par
isolado está localizado ou deslocalizado. Use essa informação para determinar a geometria e o
estado de hibridização de cada átomo que apresenta um par isolado.

a) b) c) d)
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Dê as cargas formais dos átomos das moléculas abaixo

• Analise a geometria, polaridade e tipos de forças intermoleculares das moléculas abaixo

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Verifique quantos pares de elétrons livres tem os átomos assinalados nas estruturas abaixo
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Qual a hibridização dos carbonos abaixo?

C1=sp2, C2=sp2, C3=sp2, C4=sp2, C5=sp3

• Seria possível desenhar híbridos de ressonância para espécie acima?

Revisão de QG Química Orgânica 1

• As estruturas de ressonância abaixo são possíveis? Se não, por que?

1 viola a regra do octeto;

2 é possível;
3 quebra uma simples ligação
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Mostre a estrutura de ressonância após o movimento eletrônico mostrado pelas setas

Revisão de QG Química Orgânica 1

• Qual das estruturas abaixo representa mais para o hibrido de ressonância?

C - o átomo de oxigênio é eletronegativo e

acomoda bem o par de elétrons, além
disso, há somente um átomo carregado;
Revisão de QG Química Orgânica 1

• Verifique quantos pares de elétrons livres tem os átomos assinalados nas estruturas abaixo