T E O R I A D O S O R B I TA I S

MOLECULARES

Profa. Roberta Cargnelutti

G. L. Miessler, Química Inorgânica, 2014.
M. Weller, Química Inorgânica, 2017.
C. E. Housecroft, Química Inorgânica, 2013.
• Assim como para os orbitais atômicos, as equações de Schrödinger podem ser
escritas para elétrons em moléculas.
• Para moléculas como H2, tais funções de onda tem a forma:

✓Ψ é a função de onda molecular;

✓ψa e ψb são funções de onda atômicas para os átomos a e b;
✓E ca e cb são coeficientes ajustáveis que quantificam a contribuição de cada
orbital atômico para o orbital molecular. 2
• Probabilidade significativa de elétrons de ambos os átomos serem
encontrados na região de sobreposição.

3
➢1) A simetria dos orbitais deve ser tal que as regiões com o mesmo sinal de
ψ se sobreponham.

➢2) As energias dos orbitais atômicos devem ser semelhantes.

➢3) A distância entre os átomos deve ser suficientemente pequena para

proporcionar boa sobreposição dos orbitais.

4
 Orbitais moleculares formados pelos orbitais 1s do H2:

OM σ* é a diferença de dois OAs

OM σ é a soma de dois OAs

✓ O orbital molecular σ é ligante e tem uma energia menor do que os orbitais atômicos originais.
✓ O orbital molecular σ* é um antiligante de maior energia, uma vez que essa combinação de orbitais
atômicos resulta em um nódulo com densidade eletrônica zero entre os núcleos. 5
➢Independentemente do número de orbitais, o número de orbitais moleculares
resultantes é sempre o mesmo que o número inicial de orbitais atômicos; o
número total de orbitais é sempre preservado.

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 • A sobreposição de duas regiões com o mesmo sinal leva a uma maior concentração de
elétrons (OM ligante), e a sobreposição de duas regiões de sinais opostos leva a um
nódulo de densidade eletrônica zero (OM antiligante).

A notação σ indica
orbitais que são
simétricos à rotação
sobre a linha que
conecta os núcleos.

Muda o sinal

7
• Se a simetria de um orbital atômico não coincidir com nenhum orbital do outro
átomo, ele é chamado um orbital não ligante.

Orbitais atômicos que não formam orbitais moleculares:

8
• Interações de orbitais d. (a) Formação de orbitais moleculares. (b) Combinações de
orbitais atômicos que não formam orbitais moleculares (não possuem simetria
adequada).

Quando dois OAs de planos

paralelos se encontram e se
combinam lado a lado, como
fazem os orbitais dx2-y2 e dxy
dxy
com eixos z colineares,
formam orbitais delta (δ). 9
• Além da simetria, o segundo fator importante que deve ser considerado na formação de
OMs é a energia relativa dos OAs.
Quando dois OAs têm energias muito
diferentes → INTERAÇÃO MAIS
Quando dois OAs têm a FRACA; OMs resultantes têm energias
mesma energia → e formas mais próximas às dos OAs
INTERAÇÃO FORTE originais.

Quanto mais próxima a energia corresponder, mais forte será a interação.

10
11
 OMs para os dez
primeiros elementos da
tabela periódica.

12
 Níveis de energia das moléculas
diatômicas homonucleares do segundo
período.

Energia dos orbitais atômicos

Carga nuclear efetiva

•As energias dos orbitais atômicos

diminuem ao longo de uma linha na tabela
periódica, à medida que a carga nuclear
efetiva crescente atrai os elétrons mais
fortemente.

13
• O subscrito g de gerade: orbitais
simétricos a inversão.
• u de ungerade, orbitais
assimétricos à inversão (aqueles
cujos sinais mudam na inversão).

14
• O número total de elétrons ligantes e antiligantes determina o número
de ligações (ordem de ligação):

• Geralmente, é suficiente considerar apenas os elétrons de valência.

15
 HIBRIDIZAÇÃO DE ORBITAIS
• Nas moléculas diatômicas homonucleares, os orbitais σg (2s) e σg (2p) têm simetria σg. Estes
orbitais interagem para reduzir a energia de σg (2s) e para elevar a energia de σg (2p).
• Da mesma forma, os orbitais σu* (2s) e σu* (2p) interagem para reduzir a energia de σu* (2s)
e aumentar a energia de σu* (2p). Esse fenômeno é chamado de hibridização.

16
 HIBRIDIZAÇÃO DE ORBITAIS
• Moléculas diatômicas homonucleares do Li2 ao N2, o orbital σg (2pz) tem mais energia que
os orbitais πu formados a partir de 2px e 2py. Essa é uma ordem invertida em relação à
esperada sem hibridização s-p.

Li2 ao N2

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 COMPORTAMENTO MAGNÉTICO:

✓Compostos paramagnéticos: são atraídos por um campo

magnético externo (um ou mais elétrons desemparelhados).

✓Compostos diamagnéticos: não têm elétrons desemparelhados e são

ligeiramente repelidos por um campo magnético.

18
MOLÉCULA DE O 2
E

19
OBRIGADA PELA
AT E N Ç Ã O !

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