Por que o cátion ciclopropenila é
Aromaticidade aromático?
Alguns conceitos principais:
Os benzenos são moléculas extremamente estáveis,
devido sua alta energia de ressonância.
1. Critérios para aromaticidade:
Nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons π
(elétrons π conjugados e deslocalizados que se
alternam em ligações simples e duplas);
Deve apresentar uma estrutura plana;
Deve possuir um número ímpar de pares de
elétrons (seguindo a regra de Huckel 4n + 2 = nº de
elétrons)
Hidrocarbonetos aromáticos:
Por que o ciclopropeno e o ânion
ciclopropenila não são aromáticos?
O ciclopropeno não possui um anel ininterrupto de
átomos com orbitais p. Além disso, um dos átomos
do anel possuem hibridização sp3. Somente átomos
sp2 e sp tem orbitais p. Logo, não atende a um dos
critérios de aromaticidade.
O ânion ciclopropenila não é aromático pois tem
um número par de pares de elétrons. Apesar de ter
um anel ininterrupto que contém orbitais p.
OBS: É importante salientar que a
representação do par de elétrons não
ligantes (..) é diferente da carga
negativa (-), não se confunda.
Ele segue todas as regras já citadas dos critérios de
aromaticidade. Além disso podemos provar
fazendo os seus contribuintes de ressonância.
Quando desenhar as estruturas de ressonância
lembre-se que só os elétrons se movimentam. A
carga positiva é colocada no local de saída dos
elétrons movimentados para representar a
deficiência de carga. A seta nos indica o local para
onde os pares irão. Lembre-se sempre de colocar os
contribuintes entre colchetes “[...]”.
OBS.: Contribuinte de ressonância é diferente de
híbrido de ressonância.
2. Substâncias heterocíclicas
É a substância cíclica que possui pelo menos um
dos átomos do anel que se difere do carbono.
Alguns heteroátomos comuns encontrados nessas
substâncias são N (nitrogênio), O (oxigênio), S
(enxofre).
Alguns exemplos:
Usando a estrutura orbital da Piridina como
exemplo, percebemos que temos um par de
elétrons se encontra no nitrogênio.
Orbital p.
Orbital sp2 perpendicular ao
orbital p.
Os seis átomos do anel da piridina possuem O furano possui um de seus pares de elétrons em
hibridização sp2, o que significa que cada um tem um orbital p e o outro em um sp².
um orbital p, e a molécula contém três pares de
elétrons π. Não se deixe confundir pelo par de
elétrons isolado do nitrogênio, são pares não
ligantes. Uma vez que o nitrogênio é hibridizado
sp2, ele tem três orbitais sp2 e um orbital p. O orbital
p é usado para formar a ligação.
Além disso, a piridina é aromática e obedece aos
critérios já citados:
- É uma molécula plana; Tanto o átomo de oxigênio quanto o átomo de
- É cíclica e os pares de elétrons estão conjugados; enxofre são hibridizados sp2 e têm um par isolado
- Obedece a regra de Huckel. em um orbital sp². O segundo par isolado está em
um orbital p que se sobrepõe aos orbitais p dos
4n + 2 = nº de elétrons carbonos adjacentes, formando uma ligação π -
4n + 2 = 6 assim, eles são elétrons π .
n = (6 – 2 ) / 4 Exercícios:
n=1
 Mostre os contribuintes de ressonância do
furano e pirrol (dica - um dos pares de
elétrons do furano não é utilizado por ser p).
N N N N N

Como é visível, os elétrons da piridina não  Quais das moléculas abaixo são
participam da ressonância. aromáticas? (Justificar).

No pirrol o par de elétrons se localiza em um

orbital p.

Os contribuintes de ressonância, do pirrol, mostram

que o átomo de nitrogênio é sp2 e usa os seus três
orbitais sp2 para se ligar a dois carbonos e a um
hidrogênio. O par isolado de elétrons está em um
orbital p que se sobrepõe aos orbitais p dos
carbonos adjacentes, formando uma ligação π
assim, eles são elétrons π. O pirrol possui três pares
de elétrons π e é aromático.