DISCIPLINA

QUÍMICA ORGÂNICA II

AULA 3
Cisão de ligação, Reagentes orgânicos e efeito de
grupos substituintes

PROFESSOR
Dr. Jânio Sousa Santos
Algumas características que influenciam na quebra
Características das ligações
de ligações:

1) comprimento da ligação (cada tipo tem sua

distância bem definida);

Tipo de ligação Comprimento (Picômetro)

Simples 154
Dupla 134
Tripla 120

Ligação C – H 108
Características das ligações

2) ângulo entre duas ligações (sp³, sp² e sp);

C
180º
Imagem: Sven / Creative Commons Imagem: Amelliug / Creative Commons
Attribution-Share Alike 3.0 Unported Attribution-Share Alike 3.0 Unported

sp
sp³ sp2
Características das ligações

Polaridade (que, a partir da eletronegatividade,

prevê como a ligação quebrará).

Exemplo:
Que produtos teremos na reação
H3C–Cl + Na+ + OH- → ?
A parte positiva da
molécula deverá reagir
com o íon negativo da
outra substância e vice-
-versa

δ+ δ-

H3Cl + NaOH → H3C–OH + NaCl

Tipos de cisões das ligações

Cisão homolítica ou homólise: ocorre quando o par

eletrônico é quebrado por igual.

Exemplo:

A B A + B
* *
x → x

CH3–CH3 → 2 * CH3
Cada partícula formada após a quebra homolítica é
chamada de RADICAL LIVRE e é eletricamente
neutra.

Os radicais livres são instáveis e muito reativos.

A cisão homolítica ocorre em ligações apolares e

sob altas temperaturas ou com presença de luz UV.
 O corpo livres
Radicais produz radicais livres a partir da
e Medicina
respiração e controla a quantidade desses radicais
utilizando enzimas protetoras produzidas por nosso
metabolismo.

Imagem: Rasterized / Creative Commons

Attribution 2.0 Generic
O corpo envelhece e os radicais têm parte nisso. Mas a
presença de radicais livres em excesso pode danificar
células saudáveis e causar doenças como inflamações,
doenças degenerativas e até câncer.
Perigos do bronzeamento artificial
Para manter o bronzeado em dia,
muitos homens e mulheres optam
por utilizar o chamado Imagem: Evil Erin / Creative Commons
Attribution 2.0 Generic
bronzeamento artificial, que é uma
superexposição a raios UVA e UVB
por meio de uma câmara.

Essa exposição pode causar uma

liberação não controlada de radicais
livres e gerar envelhecimento
precoce das células da pele,
queimaduras e até câncer.

Imagem: Janneman / Creative Commons

Attribution-Share Alike 3.0 Unported
ESPÉCIES REATIVAS

Antioxidante

Antioxidante Espécies reativas

Espécies reativas

Estresse oxidativo
ESPÉCIES REATIVAS

Antioxidante Espécies reativas

 ANTIOXIDANTES

Transferência de átomos de hidrogénio.

ArOH + R· → ArO· + HR

Transferência de elétron

ArOH + R· → ArOH+ + R-

Quelar metais de transição.

(PRIOR et al., 2005)

Antioxidante é uma substância que, quando
presente em baixa concentração, em
comparação com a de um substrato na forma
oxidável, inibe a oxidação do mesmo. (Halliwell e
Gutteridge 2007)
Tipos de cisões das ligações

Cisão heterolítica ou heterólise: ocorre quando o

par eletrônico é quebrado de forma desigual.

Exemplo:

A B A+ + B-
* *
x → x

Nessa reação, A tornou-se um cátion e B tornou-se

um ânion.
 -
C+ Z

Heterólise Carbocátion
C:Z
+
C :- Z

Carbânion

Para reações em que compostos orgânicos sofrem

cisão heterolítica, o íon positivo de carbono é
chamado de CARBOCÁTION e o íon negativo de
CARBÂNION.
Em reações orgânicas, é preciso determinar dois
termos importantes que estarão presentes a partir
de agora:

SUBSTRATO (S): espécie química orgânica que vai

ser atacada.

REAGENTE: espécie química orgânica ou inorgânica

que vai atacar o substrato.
Se as reações orgânicas são divididas em reações
de radicais livres e reações iônicas, podemos dizer
que, nas reações de radicais livres que reagem
com a molécula orgânica, ela é um radical livre.

Exemplo:

.
Radical livre

Cl2 → 2Cl

. .
Cl + CH4 → CH3 + HCl
.
O radical (Cl ) ataca o substrato (CH4).
Nas reações iônicas, existem dois tipos de reagentes:

Reagentes ELETRÓFILOS (E): espécie química que

aceita um par de elétrons para formar uma nova
ligação. (Ácidos de Lewis)

Reagentes NUCLEÓFILOS (:Nu): espécie química que

doa um par de elétrons para formar uma nova ligação.
(Bases de Lewis)

S: + E → S : E (reação eletrófila)

S + :Nu → S : Nu (reação nucleófila)

Exemplos de reagentes eletrófilos e nucleófilos:

Reagentes eletrófilos Reagentes nucleófilos

NO2+ OH-
SO3H+ OR-
ZnCl2 SR-
AlCl3 H2O:
FeCl3 :NH3
Íons de carbônio Íons de carbânion
Para exercitar, identifique qual dos reagentes abaixo é
eletrofílico:
a) NH3
b) HCN
c) H3O+
d) ROH
e) H2O

Agora, identifique qual dos reagentes abaixo é

nucleófilo:
a) BF3
b) H3O+
c) AlCl3
d) Cl2
e) H2O
 EXERCÍCIOS

(PUC-SP) Das ligações abaixo, qual terá maior tendência a

sofrer ruptura heterolítica?

a) CH3–H
b) CH3–NO2
c) CH3–F
d) CH3–CH3
e) CH3–NH2

F O N Cl Br I S C P H

CH3+ F -