Aula 03 Organica Prof. Rodrigo Melo

Química Orgânica - Prof. Drnd. Rodrigo de S.
Melo
Aula 03: Ácidos e Bases, Moléculas Polares e Apolares e Reações dos Alcanos
Ácidos e Bases: Eletrófilos e Nucleófilos
Três características estruturais permitem estimar qualitativamente a força
relativa de um ácido HA (e também a fraqueza da base conjugada):
1. A eletronegatividade de A cresce da direita para a esquerda em um linha na tabela

periódica. Quanto maior é a eletronegatividade do átomo a que o hidrogênio ácido
está ligado, mais polar é a ligação e mais ácido é o hidrogênio.
2. O volume de A cresce de cima para baixo em uma coluna na tabela periódica. A

dissociação para dar H+ e A- é favorecida quando o volume de A aumenta, porque os
elétrons dos orbitais mais externos ocupam mais espaço, reduzindo, desta forma, a
repulsão elétron-elétron.
3. A ressonância em A- permite a deslocalização da carga sobre vários átomos. Este

efeito muitas vezes é aumentado pela presença de outros átomos eletronegativos em A-
Química Orgânica - Prof. Drnd. Rodrigo de S. Melo
O ácido acético é mais forte do que o metanol, porque o íon acetato é

estabilizado por ressonância.
Protonação do ácido acético pelo HBr

Lewis propôs uma descrição mais geral da interação ácido-base, em termos do

compartilhamento de elétrons.
Uma base de Lewis compartilha seu par de elétrons livres com um ácido de Lewis para
formar uma ligação covalente. Por isso, pode-se representar uma interação ácido-base
de Lewis por meio de uma seta que aponta na direção do fluxo de elétrons (da base para
o ácido).
Muitos processos da química orgânica têm características de reações ácido-base.

Grupos Funcionais: Centros de Reatividade
Os alcanos não tem grupos funcionais e, como consequência, são relativamente

apolares e pouco reativos.
Reações de Alcanos
Quando estas espécies são formadas por mais de um átomo, são chamadas de radicais.
Podem ser observadas em solventes apolares ou em fase gasosa.
Reações de Alcanos
As quebras heterolíticas normalmente ocorrem em solventes polares, capazes de

estabilizar os íons . Elas também se restringem a situações em que a eletronegatividade
dos átomos A e B e os grupos a eles ligados podem estabilizar cargas positivas e
negativas.
Não ocorre reação quando os gases metano e cloro se mistura na temperatura ambiente
e no escuro. É necessário aquecer a mistura até cerca de 300 °C ou irradiá-la com a luz
ultravioleta para que a reação aconteça.
gera espécies reativas que permitem que as etapas

subsequentes se processem
Um número relativamente pequeno de eventos de iniciação é suficiente para que muitas

moléculas de metano e cloro se convertam nos produtos.
formação do HCl .
formação do cloro metano.
Como a segunda etapa é exotérmica, o equilíbrio desfavorável da primeira etapa é

compensado, e o rápido consumo do radical metila formado desloca a reação no sentido
da formação dos produtos.
Pode-se identificar pequenas quantidades de etano entre os produtos da reação de

cloração do metano.
Como a concentração de radicais ou átomos livres na mistura reacional é muito baixa, a

chance de um radical ou átomo livre encontrar um outro é pequena. As combinações
entre radicais, são, portanto, pouco frequentes. Quando acontece um evento como este,
a propagação é interrompida. As combinações de radicais são conhecidas como etapas
de terminação.
O flúor e o bromo, mas não o iodo, também reagem com o metano por um mecanismo
semelhante via radicais para produzir os halogeno-metanos correspondentes. As energia
de dissociação de X2 (X = F, Br, I) são menores que a do Cl2, o que assegura a energia de
iniciação da reação em cadeia.
Postulado de Hammond
Estados de Transição Adiantados são característicos de processos rápidos e exotérmicos.
Estados de Transição Atrasados são característicos de processos lentos e endotérmicos.
O que acontece na halogenação de outros alcanos via radicais? Será que

diferentes tipos de ligações R- H primárias, secundárias e terciárias, reagem
como as ligações C- H do metano?
Mecanismo análogo ao do metano.
O que podemos esperar para o próximo homólogo, o propano?

Dê os produtos esperados na monocloração do 2-metil-butano e estime seus rendimentos

relativos.
Possui 9 hidrogênios primários, 2 secundários e 1 terciários.
Devemos esperar quantos produtos?
Seletividade na Halogenação Via Radicais com o Flúor e o Bromo
Será que a halogenação de um alcano é diferente para outros halogênios?


Vamos analisar a reação do flúor e do bromo com 2-metil-propano a 25°C...
O flúor tem seletividade muito pequena...pois os estados de transição dos dois processos
em competição são alcançados muito cedo e suas energias e estruturas são semelhantes
entre si e as do alcano.

Já a bromação do mesmo composto é muito seletiva e leva quase

exclusivamente ao brometo terciário. A abstração de hidrogênio pelo bromo
passa por um estado de transição atrasado em que a quebra da ligação C – H e a
formação da ligação H – Br já estão quase completas.Seletividade observada
(superior a 1700:1).
Conclusão:
Nas reações via radicais, quando a reatividade aumenta, a seletividade
diminui. O flúor e o cloro são os halogênios mais reativos e discriminam muito
menos os vários tipos de ligações C – H do que o bromo, que é menos reativo.

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1. A eletronegatividade de A cresce da direita para a esquerda em um linha na tabela

2. O volume de A cresce de cima para baixo em uma coluna na tabela periódica. A

3. A ressonância em A- permite a deslocalização da carga sobre vários átomos. Este

O ácido acético é mais forte do que o metanol, porque o íon acetato é

Protonação do ácido acético pelo HBr

Lewis propôs uma descrição mais geral da interação ácido-base, em termos do

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Os alcanos não tem grupos funcionais e, como consequência, são relativamente

As quebras heterolíticas normalmente ocorrem em solventes polares, capazes de

gera espécies reativas que permitem que as etapas

Um número relativamente pequeno de eventos de iniciação é suficiente para que muitas

formação do cloro metano.

Como a segunda etapa é exotérmica, o equilíbrio desfavorável da primeira etapa é

Pode-se identificar pequenas quantidades de etano entre os produtos da reação de

Como a concentração de radicais ou átomos livres na mistura reacional é muito baixa, a

O que acontece na halogenação de outros alcanos via radicais? Será que

Mecanismo análogo ao do metano.

O que podemos esperar para o próximo homólogo, o propano?

Dê os produtos esperados na monocloração do 2-metil-butano e estime seus rendimentos

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