Prof.

: Xuxu
Reações de Substituição

Aluno(a):

Reações de Substituição
Ocorre a substituição de um átomo (hidrogênio) ou
grupo de átomos do composto orgânico, por outro átomo ou
grupo de átomos.

Principais reações de substituição

I. Halogenação II. Nitração III. Sulfonação
IV. Alquilação V. Acilação

Substituição em alcanos
Os alcanos participam de poucas reações. Estas
ocorrem somente em condições rigorosas e normalmente
resultam de misturas de produtos. No final da reação, obtêm-
se produtos da substituição de átomos de hidrogênio do
alcano por outros átomos ou grupos de átomos.
O hidrogênio que sofre mais facilmente substituição
é o ligado ao carbono terciário, e o mais dificilmente
substituível é o ligado ao metano. Temos, portanto, a
seguinte ordem decrescente da facilidade de substituição do
hidrogênio.

Pode aparecer:

A ordem de reatividade apresentada indica a

orientação da reação para o alcano.
Com a saída de hidrogênio, verifica-se a formação de
radicais, que são derivados de um alcano. A estabilidade de
um radical está relacionada com o alcano que o originou. Se a
facilidade da retirada de átomos de hidrogênio se coloca pela
ordem: terc. > sec. > prim. > CH4, da mesma maneira,
também se deve colocar a ordem de facilidade de formação
dos radicais:
Terc. > Sec. > Prim. > · CH3

Portanto, quanto mais estável for um radical, mais

facilmente ele será formado.

Reação de Halogenação

É a reação de substituição que, neste caso, ocorre

entre alcanos e halogênios, principalmente cloro e bromo. Substituição em Alcanos com mais de 3 carbonos
Verificam-se reações com o flúor, desde que este se encontre Alcanos com 3 ou mais átomos de carbono sofrem
diluído com um gás inerte; o iodo não reage. esta reação fornecendo uma mistura de compostos e
Na reação de halogênios com alcanos, forma-se ocorrendo em maior quantidade a reação que aconteceu no
mistura de mono, di, tri ... poli halogênios alcanos. Na reação carbono mais reativo.
com metano e cloro forma-se uma mistura de derivados
clorados do metano. A velocidade das reações de
halogenação pode aumentar na presença de luz solar ou
ultravioleta.

1
 Sulfonação em Alcanos
Substituição de um átomo de Hidrogênio por um
grupo sulfônico (-SO3H)

Substituição em Aromáticos
Halogênação do Benzeno
Geral:

Mecanismo:

Essa ordem de estabilidade é explicada pelo efeito

indutivo positivo provocado pelos grupos de carbono ligados
ao carbono positivo.
Efeito indutivo positivo I+

Radicais(X• ou X─) átomo ou grupo de átomos que possui

elétron desemparelhado (valência livre).
Nitração do Benzeno
Obs:
Geral:

Mecanismo:

O padrão na ordem de estabilidade dos radicais e a

justificativa dessa ordem é a mesma dos carbocátions.
Exemplo

Sulfonação do Benzeno
Nitração em Alcanos: Geral:
Substituição de um átomo de Hidrogênio (H) por um
grupo nitro (-NO2)

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Mecanismo: Exemplo:

Substituição em Haletos

Sn1 - substituição nucleofílica de 1ª ordem (monomolecular)

Sn2 - substituição nucleofílica de 2ª ordem (bimolecular)

Alquilação do Benzeno (Reação de Friedel-Crafts)

Ocorre com catalisadores como AlCl3 e a 360ºC

Mecanismo

Acilação do Benzeno
Substituição de um hidrogênio porum grupo acila

Também ocorre na presença de AlCl3.

Substituição em derivados do Benzeno

Mecanismo

Radicais orto-para dirigentes (ativantes), a exceção são o

Halogênios.

Resumo:
Haleto primário: Sn2
Radicais meta-dirigentes (desativantes).
Haleto secundário: Sn1/ Sn2

Haleto terciário: Sn1