QUÍMICA – Profa FLÁVIA

FRENTE B

Unid. 1 – REAÇÕES ORGÂNICAS (L6)

Capítulo 1

REAÇÕES ORGÂNICAS
Reação de substituição

23/08/2022 Flavia Cagnin

FC 11:45:02
 Como ocorrem reações orgânicas? 2

HOMÓLISE - Mecanismo de radicais livres

HETERÓLISE - Mecanismo de formação de íons

FC
 HOMÓLISE - Mecanismo de radicais livres 3

Definição
Ruptura simétrica da ligação covalente
(cada átomo retém 1 e-)

Comum em moléculas apolares ou com baixa

Onde?

diferença de eletronegatividade
Hidrocarboneto Parafínico (do latim: parum affinis) pouca afinidade -
os alcanos têm somente ligações C-C e C-H - pouquíssimo polarizadas

Como?
Incidência de radiação ultravioleta (UV)
ou aumento de temperatura (ΔT)
Resultado

Átomos com elétrons desemparelhados

(radicais livres)

FC
HOMÓLISE - Mecanismo de radicais livres CH4 + Cl2
Luz 𝑼𝑽
H3CCl + HCl
4

Início Reação lenta Início Reação lenta

Propagação Reações rápidas

Finalização Reações rápidas

Reações rápidas
Propagação

Finalização Reações rápidas

FC
Principais reações de substituição em hidrocarbonetos ATENÇÃO:
A espécie que ataca é
sempre aquela com
Um átomo (ou grupo de átomos) da molécula orgânica é carga negativa ( - ) ou
com densidade de
substituído por outro átomo (ou grupo de átomos). carga negativa (δ-)

F O N Cl Br I S C P H
Aumenta a eletronegatividade

REAGENTE REAÇÃO PRODUTO

X2 Halogenação RX + HX

Alcano
alifático HO-NO2 Nitração RNO2 + H2O

HO-SO3H Sulfonação RSO3H + H2O

 Principais reações de substituição em hidrocarbonetos DICA: Quando no
7

composto que reage com o

hidrocarboneto conter
Halogenação ALCANO + X2 Haleto Orgânico + HX
halogênio (X) será liberado
HX. Caso contrário, será
Ordem de reatividade formado H2O.

F2 > Cl2 > Br2 > I2 F2, Cl2, Br2, I2

TOXICOS

Substituição e estequiometria H
luz UV
H

H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl

H H

O número de reações de substituições possíveis H H

luz UV
pode ser definida estequiométricamente H C Cl + Cl Cl H C Cl + H Cl

H Cl

H Cl
luz UV
H C Cl + Cl Cl H C Cl + H Cl

Cl Cl

Cl Cl
luz UV
H C Cl + Cl Cl Cl C Cl + H Cl

FC Cl Cl
 Principais reações de substituição em hidrocarbonetos 8

DICA: Quando no
Nitração ALCANO + HNO3 Nitrocomposto + H2O composto que reage com o
hidrocarboneto conter
halogênio (X) será liberado
HX. Caso contrário, será
formado H2O.

Sulfonação ALCANO + H2SO4 Ácido sulfônico + H2O

FC
Velocidade de substituição de hidrogênio

Cterciário > Csecundário > Cprimário

 11
Estabilidade dos radicais

Aumenta a tendência do H sofrer substituição

R R

< R < R < R

R
Radical Radical Radical Radical
metil primário secundário terciário

Aumenta a estabilidade do radical

FC
 HETERÓLISE - Mecanismo de formação de íons 12

Definição
Ruptura assimétrica da ligação covalente
(um átomo retém o par de e-)
Formação de íons (cátion e ânion)

Comum em moléculas polares ou com alta

Onde?

diferença de eletronegatividade

Presença de solventes polares

Como?
Meio ÁCIDO ou BÁSICO
Presença de catalisador
Resultado

Eletrófilo – ácido de Lewis - cátion A+

Nucleófilo – base de Lewis - ânion :B-

FC
Mecanismo de Substituição eletrofílica em aromáticos (SE) 13

HETERÓLISE - Mecanismo de formação de íons ATENÇÃO:

H Cl CARBOCÁTION (C+) →
FeCl3 carbono com 3 ligações
+ Cl Cl + H Cl
CARBÂNION (C-) →
carbono com 5 eletrons
Catalisador
INSTÁVEL (Reage muito rápido)
1ª ETAPA FeCl3 + Cl: 2 FeCl4- + Cl+ ELETRÓFILO

+ H
H
INTERMEDIÁRIO
2ª ETAPA Cl INSTÁVEL
+ Cl+

+ H
Cl
3ª ETAPA Cl
+ H+

Catalisador
4ª ETAPA H+ + FeCl4- FeCl3 + H Cl

FC
Carbocátion VS Carbânion
CARBOCÁTION (C+) → carbono com 3 ligações
carbono ligado à átomo mais eletronegativo

CARBÂNION (C-) → carbono com 5 elétrons

carbono ligado à átomo menos eletronegativo

:
 Principais reações de substituição em aromáticos
REAGENTE REAÇÃO PRODUTO
X2 Halogenação RX + HX

Alcano
alifático HO-NO2 Nitração RNO2 + H2O

HO-SO3H Sulfonação RSO3H + H2O

Hidrocarboneto
aromático R-Cl Alquilação de Friedel Crafts ArCl + HCl
ATENÇÃO: R = Ar

Acilação de Friedel Crafts ArCOCl + HX

 Principais reações de substituição em aromáticos 16

Catalisador
DICA: Quando no
Halogenação AROMÁTICO + X2 Haleto de arila + HX composto que reage com o
hidrocarboneto conter
halogênio (X) será liberado
HX. Caso contrário, será
formado H2O.

Ordem de reatividade
F2 > Cl2 > Br2 > I2

FC
 Principais reações de substituição em hidrocarbonetos 17

DICA: Quando no
Nitração AROMÁTICO + HNO3 Catalisador
Nitrocomposto + H2O composto que reage com o
hidrocarboneto conter
halogênio (X) será liberado
HX. Caso contrário, será
formado H2O.

Sulfonação AROMATICO + H2SO4 Catalisador

Ácido sulfônico + H2O

FC
Principais reações de substituição em aromáticos 18

Alquilação de Friedel-Crafts:
Haleto de Catalisador Aromático
Aromático + + HX
alquila monossubstituído

Acilação de Friedel-Crafts:
Haleto Catalisador Cetona
Aromático + + HX
de acila Aromática

FC
 19
Dirigência em aromáticos
Nitração do Nitração do
nitrobenzeno metilbenzeno

FC
 Grupos orto-para dirigentes 20

São substituintes que doam elétrons para o

anel benzênico, tornando-o mais reativo e
direcionando a substituição nas posições
orto (1,2) e para (1,4).

FC
 Grupos meta dirigentes 21

São substituintes que atraem para si os elétrons

do anel benzênico, tornando-o menos reativo e
direcionando a substituição na posição meta
(1,3).
Grupos com alta eletronegatividade

FC
 22

Grupos orto-para-meta dirigentes ???

NUNCA se esqueça disso:
NO 2 CH3
F O N Cl Br I S C P H
Aumenta a eletronegatividade

DICA: A reação de
substituição do H
sempre ocorrerá no
carbono com δ-
CN OH

FC (anel = nucleófilo e atacante = eletrófilo)

78
78
01.Forneça os produtos das reações:
a) Cloração do etano

b) Sulfonação do benzeno

c) Nitração do 2-metilpropano
01.Forneça os produtos das reações:
d) Reação entre o propano com Br2

e) Nitração do Benzeno

f) Cloração do benzeno
02. A reação entre 2-metilpropano com cloro gasoso, em presença de luz UV, produz
isômeros. Qual deles é produzido em maior proporção e por que? Qual desses compostos
formados, apresenta carbono quiral (assimétrico)? Indique usando um asterisco (*).
03. Qual principal composto formado entre 1 mol de butano e 1 mol de cloro? Explique.
RESUMINDO...
REAGENTE REAÇÃO PRODUTO
X2 Halogenação RX + HX

Alcano
alifático HO-NO2 Nitração RNO2 + H2O

HO-SO3H Sulfonação RSO3H + H2O

RESUMINDO...
REAGENTE REAÇÃO PRODUTO
X2 Halogenação RX + HX

Alcano
alifático HO-NO2 Nitração RNO2 + H2O

HO-SO3H Sulfonação RSO3H + H2O

Hidrocarboneto
aromático R-Cl Alquilação de Friedel Crafts ArCl + HCl
ATENÇÃO: R = Ar

Acilação de Friedel Crafts ArCOCl + HX