Química/ 3ª série

Reações
Orgânicas

Profª Mônica Mendonça

Reações
Reações de Substituição

Reações de Substituição

Reações de adição

Reações de Eliminação

orgânicas
 Reações Orgânicas
Costumam ser mais
lentas do que as Além disso, quase
reações No geral são reação todo composto
inorgânicas. moleculares orgânico é apolar.

Leitura geral das partes de uma reação orgânica:

Reagentes
Produtos

Um tipo de reação com

hidrocarboneto aromático. Método de preparação:
nitrocompostos
 REAÇÕES DE
SUBSTITUIÇÃO
São reações em que um
ligante é substituído por
outro ligante.

O “H” foi substituído pelo Cl

 Ocorre nos alcanos, aromáticos, etc.

 A cadeia carbônica não tem alteração quanto ao

número de carbonos;
 SUBSTITUIÇÃO NOS
ALCANOS
Os alcanos são estáveis Reações lentas Condições energéticas
Baixa reatividade

Existem três tipos de reações de substituição comuns que podem ocorrer:

Nitração Sulfonação

halogenação
 SUBSTITUIÇÃO NOS
 Ordem de reatividade dos halogênios ALCANOS
halogenação
F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂ Halogênios (Cl, I, Br, F)

O flúor reage tão △

violentamente que Luz ultravioleta
pode destruir a
substância.

O iodo não chega

a reagir

A bromação e a
cloração ocorrem.
SUBSTITUIÇÃO NOS
ALCANOS
halogenação
Alcanos

Em alcanos maiores o
halogênio pode substituir
o hidrogênio em diferentes
pontos da cadeia
Cl2
300 ° C

A substituição ocorre mais

rápido em hidrogênios
ligados a um carbono
terciário.
 SUBSTITUIÇÃO NOS
ALCANOS
Mecanismos de reação
halogenação
Mostra as etapas da reação
ETAPA 2: o radical Cl é
Luz
CH4 + Cl2 CH3Cl +HCl instável e “ataca” o CH4

ETAPA 1: cisão homolítica do

Cl2 pela luz

Elétron
livre/radical

Etapa lenta
 SUBSTITUIÇÃO NOS
ALCANOS
Nitração
Reação com o ácido nítrico
HNO₃  OH-NO₂

Veja o exemplo de Nitração abaixo:

 SUBSTITUIÇÃO NOS
ALCANOS
Reação com ácido sulfúrico Sulfonação
H₂SO₄  HO-SO₃H

Veja um exemplo de sulfonação abaixo :

 SUBSTITUIÇÃO EM
AROMÁTICOS
As reações de substituição ocorrem mais facilmente nos
hidrocarbonetos aromáticos.

Existem cinco tipos de reações de substituição que podem ocorrer:

Nitração Sulfonação halogenação

Alquilação de Friedel - Crafts Adição de Fridel-Crafts

 SUBSTITUIÇÃO EM
Reação de substituição do Cl
AROMÁTICOS
halogenação
no anel aromático:

cisão heterolítica do Cl2 pelo

catalisador AlCl3

Cl

Veja ao lado o Mecanismo de Al Cl Cl Al + Cl

substituição eletrofílica (SE)
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
 SUBSTITUIÇÃO EM
AROMÁTICOS
O eletrófilo anel aromático que é rico em
elétrons) ataca o carbocátion (Cl+):
Esse é o mecanismo de
+ substituição eletrofílica.
+
+ Cl Tem rendimento maior do que
Cl
H H
as substituições em alcenos

+ Catalisadores são
H+
+ H+ regenerados ao final
Cl da reação.
H Cl
 SUBSTITUIÇÃO EM
AROMÁTICOS
halogenação

O catalisador é regenerado ao final da reação.

Substituição eletrofílica
é aquela na qual um
eletrófilo, partícula
Esse é o mecanismo de positiva, substitui outro
substituição eletrofílica grupo de mesma
característica.

Tem rendimento maior do que as

substituições em alcenos
 SUBSTITUIÇÃO EM
Nitração AROMÁTICOS
O benzeno reage com ácido nítrico na presença de ácido sulfúrico

NHO3+ H+ NO+2 + H2O

Substituição do “H” pelo “NO2”

H2SO4
 SUBSTITUIÇÃO EM
Sulfonação AROMÁTICOS
O ácido sulfúrico fumegante pode ser usado na sulfonação do benzeno

O H2SO4 concentrado estabelece o equilíbrio:

eletrófilo
 SUBSTITUIÇÃO EM
AROMÁTICOS
alquilação de Friedel-Crafts:
Reação entre um haleto de alquila com benzeno na presença de AlCl3 ou FeCl3

eletrófilo
 SUBSTITUIÇÃO EM
AROMÁTICOS
Acilação de Friedel-Crafts:
Introdução do grupo acila em presença de AlCl3 ou FeCl3

eletrófilo
 Influência de um grupo presente no anel
Há grupos que
Veja abaixo o exemplo
facilitam a E orientam os grupos que
do grupo CH3 no
reação entram para as posições
orto e para. Tolueno

Esses grupos são O

chamados de U
ativantes orto-
para-dirigentes Tolueno o - nitrotolueno
p - nitrotolueno
 Influência de um grupo presente no anel
Há grupos que
dificultam a E orientam os grupos que Veja abaixo o exemplo do
reação entram para a posição grupo COOH no ácido
meta benzoico

Esses grupos são

chamados de
desativantes meta-
dirigentes
 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO NO
NAFTALENO
O naftaleno tem α α As substituições ocorrem mais
hidrogênios nas β β facilmente nas posições α
posições alfa (α) e
β β
beta (β) . Veja a
figura: α α
60 c°

160 c°
 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM
HALETOS ORGÂNICOS
As reação mais comuns em haletos são:

CH3Br + NaOH  CH3OH + NaBr CH3Br + NaCN  CH3 - CN + NaBr

Haleto Álcool Haleto

Haleto Cianeto ou
nitrila

CH3Br + NaOCH3  CH3 – O - CH3 + NaBr CH3Br + NH3  CH3 - NH2 + HBr

Haleto Éter
Haleto Amina
Química/ 3ª série

Reações
De Adição
 REAÇÃO DE
ADIÇÃO
Ocorre quando um grupo (reagente) é adicionado a uma molécula.

Hidrogenação Halogenação Hidratação

hidro-halogenação

O H e o Cl foram adicionados
 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
DUPLA
Hidrogenação
As adições à ligação dupla são as reações mais Adição de hidrogênio
características dos alcenos.

Pressão, calor
Catalisador (Ni ou Pt)
Reação de
Sabatier-
Senderens
A ligação dupla é Serve como base para
rica em elétrons produção de
margarinas a partir de
óleos vegetais.
 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
DUPLAHalogenação
Adição de halogênios
Veja o exemplo:

δ+ δ-
A ligação dupla

ordem de “ataca” o “Cl”

reatividade polarizado.
Cl2 > Br2 > I2
 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
Os halogenidretos são: DUPLA
hidro-halogenação
HCl, HBr, HI
Veja o exemplo: A ligação dupla

“ataca” o “H” do
reagente HBr.

Regra de Markovnikov
ordem de reatividade
HCl > HBr > HI
 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
DUPLA
Hidratação
Adição da molécula de água no
composto orgânico Produto
formado:

Veja o exemplo: ÁLCOOL

 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
DUPLA
Adição em alcenos de
cadeia maiores:
Regra de
Markovnikov
É formado Essa regra diz que o
hidrogênio tende a se
ligar ao carbono mais
hidrogenado.

Quase não é
formado
 ADIÇÃO À LIGAÇÃO
DUPLA
A Adição de HBr em presença de peróxidos é uma exceção
a regra de Markovnikov

Adição anti-
Produto Markovnikov
esperado
Efeito peróxido
(Kharasch)

Produto
predominante
 AS ADIÇÕES AO ANEL
BENZÊNICO

Não ocorrem facilmente,

pois o anel benzênico é
estável Benzeno Ciclohexano

Geralmente requer
catalisadores e altas
temperaturas.

Benzeno Hexacloreto de benzeno (BHC)

inseticida
 ADIÇÕES A LIGAÇÕES DUPLAS
CONJUGADAS
Ligações duplas
conjugadas estão Alcadieno
separadas por uma
ligação simples.
 ADIÇÕES À LIGAÇÕES
TRIPLAS
A 2ª adição é mais
As ligações triplas são
lenta do que a 1ª
menos reativas do que
as duplas.
O alcano só será produzido se
um catalisador forte como Ni e o
Pt for usado.
Hidrogenação de Alcinos

H2 H2
P,T catalisador P,T catalisador
 ADIÇÕES À LIGAÇÕES
TRIPLAS
Halogenação de Alcinos

2 etapa: formação do alcano

 ADIÇÕES À LIGAÇÕES
TRIPLAS
Hidratação

O Enol é instável e por

isso ocorre o rearranjo.

O Enol e o aldeído são o enol e o aldeído ficam

isômeros = tautomeria. em equilíbrio.
 ADIÇÕES À LIGAÇÕES
TRIPLAS

A hidratação de alcinos
Hidratação maiores seguem o regra de
mesmo mecanismo porém o Markovnikov
produto é uma
cetona
 ADIÇÕES À
CARBONILA
O ponto reativo da molécula de um
aldeído ou cetona é a carbonila
Mecanismo:

+ -
Veja a reação abaixo:

+
 ADIÇÕES À
CARBONILA
Compostos com carbonila são
reativos. Os aldeídos são mais Veja abaixo a Adição de hidrogênio
reativos do que as cetonas.

P, T P, T
Catalisador Ni Catalisador Ni

Álcool primário Álcool secundário

 ADIÇÕES À
CARBONILA
Veja abaixo a Adição de cianidreto (HCN)

Aldeído Aldocianidrina Cetona Cetocianidrina

 ADIÇÕES À
CARBONILA
Veja abaixo a Adição de bissulfito de sódio (NaHSO3)

Aldeído ou cetona Composto bissulfítico

 ADIÇÕES À
CARBONILA
Adição de compostos de Grignard (RMgX)

O produto final reage

com a água
Aldeído ou cetona Brometo de alcóxi-magnésio
Química/ 3ª série

Reações
De Eliminação
 Reações de Eliminação
Reação na qual
átomos são Os átomos de
retirados da Cl saíram da
molécula cadeia
carbônica.

Eliminação de hidrogênio (desidrogenação)

Calor
Reação importante
Catalisador
para petroquímica
Alcano Alceno
 Reações de Eliminação
Eliminação de halogênios (de-halogenação)

Álcool

Di - Haleto Alceno

A saída do halogênio é
facilitada pelo metal
 Reações de Eliminação
Eliminação de halogenidretos (HCl, HBr, HI)

KOH
Álcool

O HBr foi
Haleto Alceno eliminado
 Reações de Eliminação
Eliminação de água (desidratação)

170 °c
H2SO4
Obedece a
Alceno regra de
Álcool Saytzef
Para álcoois maiores?

Reação predominante

Reação mínima
 Desidratação dos álcoois

Desidratação 170 °c
intramolecular H2SO4
Ocorre na
própria Álcool Alceno
molécula

Desidratação 140 °c
intermolecular
H2SO4
Ocorre entre Éter
Álcool Álcool
duas molécula de
álcool
 Desidratação de ácidos carboxílicos

O resultado é a △
formação de um
P2 O 5
anidrido
Ácidos Anidridos

Exceto quando
Diácidos podem formar anidridos cíclicos:
partimos do
ácido fórmico
△
P2 O 5
△
P2 O 5
Ácidos succínico Anidrido succínico
 REFERÊNCIAS

CANTO, Eduardo Leite do e PERUZZO, Francisco Miragaia. Química: na abordagem do

cotidiano. v. 3, 4ª ed. Ed Moderna, São Paulo, 2010.

REIS, Martha. Química: meio ambiente, cidadania e tecnologia. v. 3, 1ª ed. Ed FTD, São Paulo,
2010.

CANTO, Eduardo Leite do e PERUZZO, Francisco Miragaia. Química: na abordagem do

cotidiano. v. 3, 4ª ed. Ed Moderna, São Paulo, 2010.

FELTRE, Ricardo. Química Orgânica. v. 3, 6.ed. São Paulo: Moderna, 2004.

LISBOA, J. C. F. Ser Protagonista Química. v. 3, Editora SM. 2011.

SANTOS, W.; MOL, G. Química cidadã. Vol 3, 2ª ed. Ed Nova Geração, São Paulo, 2013.