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Agamenon Roberto
Prof. Agamenon Roberto
H
H C H + Cl Cl
H
Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO
H Cl
H C H + Cl Cl H C H + H Cl
LUZ
H H
Prof. Agamenon Roberto
H H
H C C H + Cl Cl
H H H H
CCl 4
H C C H + Cl Cl H C C H
Cl Cl
Prof. Agamenon Roberto
H OH
H C C H + H2O
H H
Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol
H OH
H+
H C C H H C C H + H2O
H H H H
Prof. Agamenon Roberto
Entre os compostos orgânicos que sofrem
reações de substituição destacam-se
Os alcanos.
O benzeno e seus derivados.
Os haletos de alquila.
Os alcoóis.
Os ácidos carboxílicos.
H H
LUZ
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
H Cl
I LUZ I
CH3 – C – CH3 + Cl2 CH3 – C – CH3 + HCl
I I
CH3 CH3
produto principal
1 2 3 4 5
H3C CH2 CH CH2 CH3
6 CH3
O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está
situado no carbono de número:
a) 1. Pág.269
Ex. 14
b) 2.
c) 3. Prof. Agamenon Roberto
d) 4.
e) 6.
02)(UFMS) Um químico faz uma reação do terc-butano (metilpropano)
com Br2, na presença de luz solar ou aquecimento a 300°C. Admitindo-
se que ocorra apenas monossubstituição, é correto afirmar que o
número de produtos formados nessa reação é: Br
a) 1.
b) 3. CH3 C CH3
c) 2.
CH3 Pág.268
d) 4. CH3 CH CH3 + Br2 Ex. 08
e) 5.
CH3
CH3 CH CH2 Br
a) cloreto de hidrogênio.
b) 1-cloro butano.
c) 2-cloro butano.
d) 1,1-cloro butano.
2 – cloro butano
e) 2,2-dicloro butano.
1 2 3 4
LUZ
CH3 – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH3
+
Cl
Cl2 +
carbono secundário é mais
reativo que carbono primário HCl
Prof. Agamenon Roberto
Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e
originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação
Cl
AlCl3
+ Cl2 + HCl
NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2 O
SO3H
H2SO4
+ H2SO4 + H2 O
CH3
AlCl3
+ CH3Cl + HCl
+ ... + ...
BENZENO FENOL
Pág.273
Ex. 22
AlBr3 Br
+ Br2 + HBr
ORIENTADOR
NO2 NO2
H2SO4 H2SO4
+ HNO3 + HNO3 NO2
– OH – NO2
– NH2 – SO3H
– CH3 – CN
– Cl – Br –I – COOH
( DESATIVANTES )
ORIENTADOR OH
ORTO – PARA
AlCl3 – Cl
OH + HCl
+ Cl2
OH
AlCl3
+ HCl
– OH – NO2
– NH2
– SO3H Prof. Agamenon Roberto
– CH3 – CN
– Cl – Br –I
– COOH
( DESATIVANTES )
MONOCLORAÇÃO DO NITROBENZENO
ORIENTADOR
META
NO2 NO2
AlCl3 + HCl
+ Cl2 – Cl
– OH – NO2
– NH2
– SO3H
– CH3 – CN
– Cl – Br –I
– COOH
( DESATIVANTES )
Pág 273
Ex. 23
Pág 277
Ex. 25
a)2 e 4; 2 e 4; 3.
b)2 e 4; 2 e 5; 4.
c) 3 e 4; 2 e 5; 3.
d) 3 e 4; 2 e 4; 4.
03. (PUC-PR) A monocloração do nitro-benzeno produz:
É correto afirmar:
a)I, somente.
b)II e III, somente.
c) II, somente.
d) I, II e III.
e) I e III, somente. Prof. Agamenon Roberto
05) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
Cl
1
o “cloro” é orientador
6 2 orto-para e desativante
5 3
4
A 5 A
+ 1
+ NO 2
4
2 o “nitro” entrou na
posição “3”
3
Fazem-se as seguintes afirmações: então “A” é
F
NO 2 orientador meta
I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
V II. O grupo “A” é meta-dirigente.
V III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
F
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
F
V. Ocorre reação de eliminação.
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III. Prof. Agamenon Roberto
REAÇÕES DE ADIÇÃO
H H
CCl
C C H + H
4
H Cl
Os haletos de hidrogênio
reagem com os alcenos produzindo
haletos de alquil
H C C C H + H Cl
H
CCl4
REGRA DE MARKOVNIKOV
“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
carbono da dupla ligação
mais hidrogenado”
H H H
H C C C H + H OH
H
H+
H H H
H C C C H + Cl Cl
H
CCl4
H H H
H C C C H + H H
H
CCl4
Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno
na presença de catalisadores metálicos (Ni, Pt e Pd).
Pág 287
Ex. 09
X + HBr C6H13Br
H C C C H + H Cl
Efeito peróxido
H
H2 O2
REGRA DE ANTI-MARKOVNIKOV
“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
H H H carbono da dupla ligação
menos hidrogenado”
H C C C H
Prof. Agamenon Roberto
Cl H H
H Cl
H Cl
H Cl H Cl
H OH
O enol obtido é instável se transforma em cetona
H OH H O
Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído
Cl Cl
H2C = C = CH – CH3 + 2 Cl2 H2C – C – CH – CH3
Cl Cl
Os DIENOS ISOLADOS
seguem o mesmo padrão,
também se comportando como se fossem
“um alceno em dobro”
Os DIENOS CONJUGADOS,
por sua vez, exibem um comportamento
muito especial
H Cl
H Cl
Em geral,
o aumento da temperatura favorece
a adição 1,4 e desfavorece a adição 1,2
erto
on Rob
en
f . A gam
Pro
01)(UEL-PR) Uma alternativa para os catalisadores de células a
combustíveis são os polímeros condutores, que pertencem a uma
classe de novos materiais com propriedades elétricas, magnéticas
e ópticas. Esses polímeros são compostos formados por cadeias
contendo ligações duplas conjugadas que permitem o fluxo de
elétrons. Assinale a alternativa na qual ambas as substâncias
químicas apresentam ligações duplas conjugadas.
Pág 296
a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno. Ex. 43
b) Propanodieno e ciclo penteno.
c) Ciclo penteno e metil – 1, 3 – butadieno. Prof. Agamenon Roberto
e) H2C = C – CH = CH2
CH3
02) O manjericão
c) adição é uma
de HCl, a todas as planta cujas
ligações folhas são utilizadas em
duplas.
culinária para elaborar deliciosos molhos, como é o caso do exótico
pesto genovês Br . HUma das Hsubstâncias
Br Br Hresponsáveis pelo aroma
característico do manjericão é o ocimeno, cuja fórmula estrutural é
mostradaH3Ca –seguir.
C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2 Prof. Agamenon Roberto
CH3 CH3
Pág 296
Ex. 45
CH3 CH3
b) adição de bromo a todas as ligações duplas;
Br Br Br Br Br Br
CH3 CH3
CICLANOS
Adição ou Substituição
CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH3
100ºC
H2 C CH2
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H2C CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH2 – CH3
180ºC
H2C CH2
CH2 Cl
CH2
H2C CH2 + Cl2 H2 C C + HCl
H
H2 C CH2 H2 C CH2
CICLANOS
Adição ou Substituição
CH2 CH2 H
H2 C CH2 H2 C C
Cl
+ Cl2 + HCl
H2 C CH2 H2 C CH2
CH2 CH2
Tensão angular
108º
90º
60º
109º28’
109º28’
CADEIRA BARCO
a) pentano 1 HBr
b) ciclopentano 1 Br2
Pág 302
c) ciclopentano 1 HBr Ex. 57
CH2 Br
CH2
H2 C CH2 + Br2 H2 C C + HBr
H
H2C CH2 H2C CH2
OMgBr
O
H C + H3CMgBr H C CH3
H
H
OMgBr OH
H H
ETANAL H
2 - PROPANOL
O OH
H3CMgBr
H3 C C CH3 H3 C C CH3
H2 O
PROPANONA CH3
2 – METIL – 2 – PROPANOL
O
H 2O
H3 C C + H3CCH2MgBr
H
a) ácido butanóico.
b) 1 – butanol.
OH
c) 2 – butanol.
d) etanol.
H3C C CH2 CH3
e) 2 – propanol.
2 – BUTANOL
ou
BUTAN – 2 – OL
Prof. Agamenon Roberto
02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído
em questão chama-se:
a) metanal.
b) etanal.
c) propanal.
d) 2 – etanol. COMPOSTO
e) propanóico. FORMADO
do reagente de Grignard
O temos o CH3 OH
O
H3CMgCl
H 3C C H 3C C CH3
H H2 O
H H H H H H
H2SO4
H C C C CH3 H C C C CH3 + H2O
H OH H H
menos hidrogenado
O haleto eliminado
reage com o KOH produzindo sal e água
H H H H H H
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C C CH3 + ...
H Cl H H
menos hidrogenado
H H H H H H
Zn
H C C C CH3 H C C C CH3 + ZnBr2
H Br Br H
H H H H
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C C CH3 + ...
H Br Br H
H
I [O] O
H3C – C – OH H3C – C
I ETANOL – H2O ETANAL H
H
O aldeído, se deixado em contato com o oxidante, produz
ácido carboxílico.
O [O] O
H 3C – C H3C – C
ETANAL H ÁCIDO ETANÓICO OH
Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas.
H O
I [O] II
H3C – C – CH3 H3C – C – CH3
I – H2 O PROPANONA
OH
2 – PROPANOL
a) ácido carboxílico.
b) álcool secundário.
c) éter.
d) álcool terciário.
e) cetona.
H H H H
I I [O] I I
H3C – C = C – CH3 H3C – C – C – CH3
branda I I
OH OH
H H H H
I I [O] I O I
H3C – C = C – CH3 C3=
H3C 2– H + O = C – CH3
C O– C
a fundo
OH
a) propanal e propanóico.
b) butanóico e etanol.
c) metóxi – metano e butanal.
d) propanona e propanóico.
O
e) etanoato de metila e butanóico. H3C – IIC = O
H3C – CI – CH3 não sofre oxidação
[O] CH3
PROPANONA
H3C – C = C – CH2 – CH3 ++
a fundo
I I O
CH3 H 3CC––CH
OH= CH2 2––– C
CH3
I OH
ÁCIDO PROPANÓICO
OH
H
sofre oxidação produzindo
ácido carboxílico
CH3 H
OH CH3
ÁCIDO METIL
2, 4PROPANÓICO
– dimetil – 3 – hexenoBUTANONA
H3C C O
C OH3 + O3
C
ETANAL
CH3
PROPANONA
Zn H 2O
1 1
2 AAreação
O
2 3
3
4 4O Areação
reação BéDdeve
CA éuma
éuma
uma reação
seguir
reação de adição,
aderegra
reação típicade devendo
substituição
deMarkovnikov.
eliminação,
oxidação, formar
quedevendocomo
emnucleofílica, gerarproduto
devendo
o 2-metil-2-penteno
como
principal
formar
deve
produtoooo
ser como 1-clorobutano.
produto
produto
ácido principal
acético.
formado o 2-hidroxipentano.
em maior quantidade.
X
O
CH3 NH 2 NO2 OH C
I II III IV V CH3
a) I, III e V.
b) II, III e IV.
c) III, IV e V.
d) I, II e IV.
e) I, IV e V.
a) 4.
b) 5.
c) 1.
d) 2.
e) 3.
Cl
NO 2
H 3C CH C C H 3 + Br2 H 3C C C CH 3
CH 3 Br CH 3
(I) (II)