Adição Nucleofílica ao

Grupo Carbonila

Aldeídos e cetonas –
reatividade
 Compostos carbonílicos
Híbridos de ressonância
R1 R1
C O C O
R2 R2
O
C N
✓A carbonila tem caráter polar H H

✓Pode ser atacada por espécies nucleofílicas

✓Exemplo: CN-; H2O
 Reatividade de aldeídos e cetonas

aldeídos cetonas
Mais reativos Menos reativos

O O O
mais reativo
C > C
> menos reativo
C
H H R H R R'
formaldeído aldeído cetona
REATIVIDADE
 Oxidação de aldeídos e cetonas
Aldeídos: facilmente oxidados para produzir os ácidos
carboxílicos

Cetonas: normalmente inertes à oxidação

Diferença: aldeídos têm um hidrogênio (–CHO) que pode

ser abstraído como próton durante a oxidação, mas a
cetona não
 Oxidação de aldeídos e cetonas

CrO3 em ácido aquoso: oxidação rápida, à temperatura

ambiente e com bom rendimento.

Outros agentes oxidantes: KMnO4, HNO3 a quente

 O
CO2H
KMnO4, H2O, NaOH
CO2H
H3O
ciclo-hexanona ácido hexanodióico

Fonte:
http://www.esalq.usp.br/departamentos/lce/arquivos/aulas/2016/LCE0118/quimica_o
rganica.pdf
 Oxidação de aldeídos e cetonas
Desvantagens da oxidação com CrO3: condições ácidas, podem ocorrer
reações laterais.

Alternativa: óxido de prata, Ag2O, em amônia aquosa = reagente de

Tollens.

O O

C C
H Ag2O OH
NH4OH, H2O + Ag
etanol

benzaldeído ácido benzóico Espelho de prata

 NUCLEÓFILO
✓doa par de elétrons para um eletrófilo para formar
uma ligação

✓moléculas ou íons com um par de elétrons livre ou

com uma ligação p

✓são bases de Lewis

 Basicidade vs nucleofilicidade
Basicidade é uma propriedade termodinâmica:

Nucleofilicidade: conceito cinético

Bases fortes são tipicamente bons nucleófilos

Fonte: (p.22)
http://www.iq.usp.br/wjbaader/qfl2342/03%20Substituicao%20Nucleofilica.pdf
 NUCLEÓFILOS VS BASES
Misturas de produtos são comuns

base

nucleófilo
Adição nucleofílica a aldeídos e cetonas
 Adição nucleofílica a aldeídos e cetonas
Nu
Nu Nu
Esquema 'R H Nu
C O C O C O H + Nu
genérico 'R 'R
R R
R
trigonal plano intermediário produto
tetraédrico tetraédrico
H O H

H
H OH
O O
Exemplo:
Reação C + H2O
C C H3C
H3C
com H3C CH3 H3C H
H3C H
Hidreto
cetona ou aldeído íon alcóxido álcool
Adição nucleofílica a aldeídos e cetonas
Exemplos de nucleófilos:
 Adição nucleofílica a aldeídos e cetonas Reação
ataque nucleofílico com HCN
H
ao carbono polarizado
CN CN
H3C
C O + CN H3C C O H3C C OH
H
H H

Reação com reagente de Grignard

ataque ao ataque ao
carbono polarizado eletrófilo
CH3 CH3
R MgX2
H
C O + H3C MgX R OMgX R OH + +
R H 2O Mg(OH)X
R R
 Adição nucleofílica a aldeídos e cetonas
O OH
O O
Nuc H H
Sob condições Nuc Nuc
básicas ataque nucleofílico o intermediário
ao grupo carbonila é protonado

H
O OH
O
H A Nuc
Sob condições Nuc
ácidas
o grupo carbonila ataque nucleofílico
é protonado ao grupo carbonila