Química Orgânica

DEPT. DE CIÊNCIAS BIOLÓGICAS

HALETOS DE ALQUILO
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HALETOS DE ALQUILO
Sao compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um ou mais
átomos de hidrogênios por átomos de halogênios.
Fórmula geral: R-X (onde X= Cl, F, I)

Quando o halogéneo está ligado a um carbono saturado de um hidrocarboneto alifático.

Os haletos de alquilo podem ser subdivididos em: haletos primários, secundários ou terciários.

H R' R'
R C X R C X R C X
H H R''
primario secundario terceario

Ex: CH3Cl (primário); (CH3)2CHCl (secundário); (CH3)3CCl (terciário)

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Nomenclatura

Os haletos de alquilo odem receber duas espécies de nomes:

Nomes triviais (para os haletos mais simples):

Palavra haleto + nome do radical orgânico

Ex: CH3CH2Cl (cloreto de etila);

CH3CHBrCH3 (brometo de isopropila)

Nomes IUPAC: o composto designa-se como um alcano, com um halogéneo

ligado como cadeia lateral (o halogéneo é considerado apenas como uma ramificação).

Ex: CH3CH2CH2CH2I; CH3CHBrCH3, (CH3)3CCl

1-iodobutano 2-bromopropano 2-cloro-2-metilpropano

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Propriedades Físicas

- Os haletos mais simples (cloreto de metila, brometo de metila, cloreto de etila) são gases; os de
massa molecular intermediário são líquidos e os de massa molecular elevada são sólidos a
temperatura ambiente.

- Os haletos são incolores, tóxicos, de cheiro característico, insolúveis em água e solúveis em

solventes orgânicos.

- Tem pontos de ebulição elevados em relação aos alcanos de igual número de átomos de
carbono, em virtude da maior massa molecular.

- As ramificações baixam o ponto de ebulição.

- Compostos iodados, bromados e policlorados são mais densos que a água.

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Ocorrência e Preparação

Os haletos de alquilo não existem na natureza. Os processos mais comuns de preparação seja na
indústria ou no laboratório são:

1. A partir de álcoois

a) ROH HX ou PX3 R-X

Ex: CHOHCH3 PBr3

CHBrCH3
P+I2 CH3CH2I
CH3CH2OH

2. Halogenacao de Hidrocarbonetos

CH3CH2CH3 + Cl2 hv
CH3CHClCH3
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.
3 Adição de haletos de hidrogênio a alcenos.

4. Adição de haletos de hidrogênio a alcenos.

5. Troca de haletos
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Propriedades Químicas dos Haletos de alquilo

A substituição nucleófila (SN) é a principal reacção característica haletos de alquila R-X. O

substituinte X (haleto) é um grupo atractor de electrões. Pelo seu efeito indutor, a ligação C-X no
substrato encontra-se polarizada; dai a facilidade dos haletos de alquilo darem reacções de SN.

Na SN podem distinguir-se quanto ao mecanismo reaccional, dois casos extremos, conforme o

número de espécies moleculares que estão envolvidas na etapa que determina a velocidade da
reacção.

a) Substituição nucleófila monomolecular (SN1)

b) Substituição nucleófila bimolecular (SN2).
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Reacções de SN nos Haletos de Alquilo

R-X + :Nu → R:Nu + :X-

Nucleófilos Oxigenados

R-X + :OH- → R:OH + :X- (Álcoois)

R-X + HOH → R:OH + H:X (Álcoois)
R-X + :R’O- → R:OR’ + :X- (Éteres)

Alcinos

R-X + -:C≡CR’ → R:C≡CR’ + :X-

Alcanos (acoplamento)

R-X + R’δ--Mδ+ → R-R’ + M:X

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Iodeto de Alquila

R-X + :I- → R:I + :X-

Nitrilos

R-X + :CN- → R:CN + :X-

Esteres

R-X + R’COO- → R’COO:R + :X-

Nucleófilos azotados

R-X + :NH3 → R:NH2 + H:X (Aminas primárias)

R-X + NH2R’ → R:NHR’ + H:X (Aminas secundárias)

R-X + NHR'R" → R:NR'R" + H:X (Aminas terciárias)

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Sal de fosfónio

R-X + :P(C6H5)3 → R:P(C6H5)3+X-

Nucleófilos sulfurados

R-X + :SH- → R:SH + :X- (Tiós ou mercaptanos)

R-X + :SR'- → R:SR' + :X- (Tioéteres ou sulfetos)

Alquilbenzenos: Reacção Friedel Craft

R-X + :Ar-H → Ar-R + H:X

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Aplicações dos haletos de alquilo

Os haletos de alquilo são usados como:

- Materia prima para síntese orgânica;

- Solventes (CCl4, CHCl3, CH2Cl2);

- Compostos para a lavagem de roupas a seco;

- CH3CH2Cl é usado como anestésico e como reagente na produção do chumbo-tetraetila

antidetonante para a gasolina;
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- Alguns haletos polifluorados são usados como lubrificantes inertes, matéria prima
para fabricação de plásticos de alta resistência química (teflon).

- Haletos aromáticos policlorados foram usados como insecticidas tais como (DDT)
mas devido a sua alta toxicidade foram retirados do mercado.

- Medicamentos (Cloromicetina) um antibiótico.