Química orgânica

(F.Eng.- DEQ - Eng.Ambiente. 2021.s2)

HIDROCARBONETOS
Prof. Doutor R. Ráice
(ruiraice@yahoo.com.br)

25.Out-28.Fev/2022
11/9/21 RR-2021.s2 1
 Hidrocarbonetos saturados e insaturados

Características gerais
Fórmula geral
Série homóloga
Fórmula desenvolvida e semi-desenvolvida
Nomenclatura
Propriedades físicas
Isomeria estrutural
Análise conformacional
Síntese dos alcanos
Propriedades químicas
Aplicações
11/9/21 RR-2021.s2 2
 Cadeias carbônicas e sua natureza
Hidrocarbonetos

Cadeia aberta Cadeia fechada

Alicíclicos Aromáticos (arenos)

Normal Ramificada

Saturados: - Alcanos
- Cicloaclanos
(parafinas)

Alcenos: - Cicloaclenos
(Olefinas)
Insaturados

Alcinos: - Cicloaclinos
11/9/21 RR-2021.s2 - Acetilenos 3
1. ALCANOS
Alcanos constituem uma família numerosa de compostos
saturados (com apenas ligações simples à -C-C-).
São denominados de parafinas devido a sua pouca
reactividade química.

Fórmula geral: CnH2n+2

Exemplos:
CH4 ---- metano
C2H6 --- etano
C3H8 --- propano
C5H12 --- pentano
C6H14 --- hexano

11/9/21 RR-2021.s2 4
 Série homóloga considera-se compostos da mesma
família que se diferem no nr. de grupo metileno (-CH2-)

Nome do alcano Fórmula desenvolvida Fórmula

semi-desenvolvida
metano CH4 -

etano CH3CH3 -

propano CH3CH2CH3 -

butano CH3CH2CH2CH3 CH3(CH2)2CH3

hexano CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)4CH3

nonano CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)7CH3

11/9/21 RR-2021.s2 5
 Nomenclatura de alcanos

O nome do alcano é formado por:

Prefixo (indica nr. de átomos de C) + ano

Exemplos:

Nome do alcano Fórmula Semi-esenvolvida

Pentano CH3(CH2)3CH3
hexano CH3(CH2)4CH3
nonano CH3(CH2)7CH3
Undecano CH3(CH2)11CH3

Excepção: os prefixos ds primeiros quatro (4) membros

(metano, etano, propano, butano), têm nomes históricos.
11/9/21 RR-2021.s2 6
 Radical alquilo
Grupo alquilo ou Radical ou forma-se quando se retira um protão ou átomo
de hidrogénio de um alcano. Subtitui-se ”ano” por ”il” para designar o
radical obtido.
Alcano – H+ ---------------- grupo alquilo (R-)
Alcano – H. ---------------- radical alquilo (R.)
Exemplos:
Alcano Fórmula Grupo alquilo Radical alquilo
metano CH4 CH3- CH3.
(metil) (metil)
butano CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)2CH2- CH3(CH2)2CH2.
(butil) (butil)
Pentano CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)3CH2- CH3(CH2)3CH2.
(pentil) (pentil)

nonano CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)7CH2- CH3(CH2)7CH2.

(nonil) (nonil)
11/9/21 RR-2021.s2 7
 Classificação dos átomos de carbono
(principais radicais)
Exemplos:

Tipo de carb Alcano Grupo alquilo

Primário CH3CH2CH3 CH3CH2CH2-
(n-propilo)
Secundário CH3CH2CH3 CH3CHCH3
(iso-propilo)
Terciário CH3CH (CH3)CH3 CH3C(CH3)CH3
(terci-butilo)

Quarterinário CH3C(CH3)2CH3 - CH3C (CH3)2CH2-

(neo-pentilo)

11/9/21 RR-2021.s2 8
Exemplos:

Carbono Carbono
terciário CH3 CH3 quaternário

CH C CH3
H3C C
H2 CH3
Carbono Carbono
secundário primário

12 10 CH3
CH3 H2C 11
1 H2
H3C 2 CH 4 C 5 6 C 8 CH3
C 3 C C 7 C 9
H2 H2 CH3 H2 H2
13

11/9/21 RR-2021.s2 9
 Nomenclatura de alcanos (IUPAC)
Escolher a cadeia mais longa de átomos de carbono. Dá-se lhe a
terminação ano.

Identificar os substituintes na cadeia e colocar-se-lhes em ordem

alfabética dos radicais.

Enumerar os carbonos da cadeia mais longa de modo que os

substituintes tenham a numeração mais baixa.

Prefixos numéricos (di, tri...) não são considerados na ordem

alfabetica mas os prefixos iso, sec, terci- são considerados.

(Nota; Casos específicos em função do grupo funcional, serão abordados mais

adiante, oportunamente).
11/9/21 RR-2021.s2 10
Exemplos: H3C

CH3
H3C 5 3 CH3
7 6 4 2 1

CH3

5-etil-2,2-dimetil-heptano (ou 5-etil-2,2-dimetilheptano).

H3C CH3

H3C 3 5 CH3
1 2 4 6 7

CH3 CH3

4-iso-propil-2,5-dimetilheptano.

11/9/21 RR-2021.s2 11
 CH3

H3C 3 5 7 9
1 2 4 6 8 CH3
10

CH3

4-etil- 5-metildecano

CH3

CH3
H3C
2-etil-1,4-dimetilciclohexano
11/9/21 RR-2021.s2 12
 Formas mais comuns de representação de
compostos orgânicos
Fórmula racional
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH
5 4 3 2 1

Fórmula reduzida

C5H11OH ou CH3 (CH2)3 CH2 OH

Fórmula esquelética ou de barras

4 2
OH
5 3 1
11/9/21 RR-2021.s2 13
 Fórmula estrutural
OH OH OH H OH O

H C C C C C C H

H H H OH H

Fórmula molecular
C6H12O6

Fórmula empírica/mínima
CH2O

11/9/21 RR-2021.s2 14
 Propriedades físicas dos alcanos

Alcano Pf (°C) Peb (°C) Densidade (g/cm3)

metano -183 -162

etano -172 -88,5

propano -187 -42

butano -138 0

pentano -130 36 0,626

hexano -95 39 0,659
heptano -90,5 98 0,684
octano -57 126 0,740
nonano -57 150,7
11/9/21 RR-2021.s2 15
Observações importantes

- Quanto maior for a M, maior é o Peb.

- Alcanos com nr. de carbono par, apresentam maior pf.

- Alcanos são insolúveis em compostos polares (água) mas

solúveis nos apolares (solventes orgânicos).

- Densidade de alcanos é sempre menor que 1.

- Quanto maior for o nr. de ramificações menor será o Peb

(devido a maior atracção entre substituintes).

- Alcanos são geralmente incolores (e inodores).

11/9/21 RR-2021.s2 16
 Isomeria estrutural
Alcanos apresentam isomeria de cadeia onde os compostos
diferem-se pelas ramificações. Quanto mais ramificado
menor será o ponto de ebulição do alcano

CH3
H2 H2
H3C C C CH3 H3C CH CH3

n-butano, pf=-138 oC iso-butano, pf=-159 oC

peb=0 oC peb=-12 oC

CH3 CH3
H2
H2 H2 H2 H3C CH C CH3 H3C C CH3
H3C C C C CH3
iso-pentano, peb=28 oC CH3
n-pentano, peb=36 oC
neo-pentano, peb=-9,5 oC
11/9/21 RR-2021.s2 17
 isómeros conformacionais
São isómeros espaciais os isómeros que diferem pela
disposição espacial que os átomos podem tomar ao
girarem em torno de uma ligação simples. Os átomos de C
e H2 de um centro não ocupam posições definidas em
relação ao segundo centro daí serem possíveis dois
arranjos espaciais segundo projecção de Newton.

Exemplo: molécula do etano

H HH
H H girar +60 o
H
conformacões torcidas
H H H H
H H
conformacão em eclipse
conformacão em estrela E.Potencial máxima; menos estável
E.Potencial mínima; mais estável

11/9/21 RR-2021.s2 18
A passagem de conformação em estrela para eclipse exige
energia de torção de cerca de 13 kj/mol. A temperatura
ambiente, maioria dos compostos encontra-se sob
conformação estrelada.

Energia torsional é a energia requerida para produzir a

rotação de um centro em torno de um eixo numa molécula.

A coincidência da posição imaginária dos átomos numa

mesma linha explica a grande tensão e também a
instabilidade da conformação em eclipse.

11/9/21 RR-2021.s2 19
Etano:

Conformação em estrela

Conformação em eclipse

Hexano:

Conformação em barco (instável)

Conformação em cadeira (estável)

11/9/21 RR-2021.s2 20
 Métodos de obtenção de alcanos
I. Na indústria
- destilação de hidrocarbonetos: alcatrão de ulha

II. No laboratório

1. Hidrogenação catalítica de alquinos, alquenos

Pt, Pd, Ni
R1-CH=CH-R2 + H2 R1-CH2-CH2-R2

2. Síntese de Wurtz (Nota: reactividade RI > RBr > RCl)

R-X + 2Na R-Na + Na-X

R-Na + R-X R-R + Na-X

11/9/21 RR-2021.s2 21
3. Degradação de Dumas
CaO/Pt
CH3-COONa + NaOH CH4 + Na2CO3

4. Redução ou hidrogenação de haletos de alquilo

CaCO3/Pt
R-X + H2 R-H + H-X

Fontes de geração de H2:

Zn/HCl à (Zn + HCl = ZnCl2 + H2)
Zr/EtOH à (EtOH + Zr = Zr(EtO)2 + 1/2H2)
Na/EtOH à (Na + EtOH = NaEtO + 1/2H2)
11/9/21 RR-2021.s2 22
5. Hidrólise dos compostos de Grignard

Èter seco
R-X + Mg R-MgX (haleto de alquil-magnÈsio)

R-MgX + H2O R-H + Mg(OH)X (haleto de hidroxil-magnÈsio)

6. Reacção de compostos de Grignard com haletos

de alquilo

R1-MgX + R2-X R1-R2 + MgX2

11/9/21 RR-2021.s2 23
7. Electrólise dos sais de sódio/potássio dos ácidos
carboxílicos em solução aquosas

R1-COO-Na + H2O R1-COO- + Na+/H2O

No ânodo (+) ocorre a oxidação à perda de electrões!

R1-COO- R1-COO. R.
-CO2
Depois;
2R. R-R (alcano)
_________________
No cátodo (-) temos a redução à ganho de electrões
àliberta H2. Depois forma-se NaOH!
11/9/21 RR-2021.s2 24
 Propriedades químicas dos alcanos.
Reacções dos alcanos
Os alcanos são no geral pouco reactivos. São inertes perante
ácidos e oxidantes

A ligação C-C e C-H têm carácter apolar e por isso não sofrem
cisão heterolítica. Por acção de calor ou luz podem sofrer cisão
heterolítica com formação de radicais livres sempre que a
energia mínima do processo fôr igual à energia da ligação.

R:H R. + H.
R1-R2 R1. +R2.

A cisão C-C dá se geralmente durante processo de Craking

(pirólise a 400-700 °C) enquanto a cisão C-H dá se nas reacções
de substituição dos alcanos.

11/9/21 RR-2021.s2 25
As reacções de substituição decorrem em cadeia segundo
três passos principais: iniciação da cadeia, propagação e
terminação da cadeia.

Mecanismo de substituição radicalar (SR)

1. Iniciação da cadeia
Quebra de ligações mais fracas por acção de luz.

luz
X-X 2X.
calor

11/9/21 RR-2021.s2 26
2. Propagação da cadeia
Um radical gerado inicialmente induz o aparecimento do
segundo radical.
X. + R-H R. + HX
alcano

R. + X2 R-X + X.
Haleto de alquil

3. Terminação
Combinação de radicais gerados (um com outro e ente si).

R. + R. R-R
R. + X. R-X
X. + X. X-X
11/9/21 RR-2021.s2 27
Exemplo.
1. Iniciação

luz
Cl2 2Cl.
calor
2. Propagação

CH4 + Cl. CH3. + H-Cl

CH3. + Cl2 CH3-Cl + Cl.

2. Terminação: combinação de radicais gerados (um com outro

e ente si mesmo)

CH3. + CH3. CH3-CH3

CH3. + Cl. CH3-Cl
Cl. + Cl. Cl-Cl
11/9/21 RR-2021.s2 28
Ex: Halogenação (cloração)
de metano:
luz
CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4
calor Cloreto Tetraclore
clorometano Clorofó
de rmio to de
metileno carbono

de propano:
luz
CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH2-CH3Cl +
calor 1-Cloropropano (45%)
CH3-CH(Cl)-CH3
de butano: 2-Cloreto propano (55%)
luz
CH3-CH2-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH2-CH2-CH2Cl +
calor 1-Cloretobutano (78%)
CH3-CH(Cl)-CH2-CH3

11/9/21 RR-2021.s2
2-Cloretobutano (28%) 29
de t-butano
luz
CH3-CH(CH3)-CH3 + Cl2 CH3-CH(CH3)-CH2Cl
calor 1-Cloro -2 -metilpropano
(36%)
+
CH3-CCl(CH3)-CH3
2-Cloreto propano
(64%)

Marckovnikov estabeleceu a seguinte ordem de

reactividade
Para a ligação C-H: C terciário > C secundário > Cprimário
- Causa: hiperconjugação

Para halogénios: Cl > Br > I; F é explosivo, por isso é

pouco usado nas halogenações
- Causa: Maior electronegatividade è maior reactividade
11/9/21 RR-2021.s2 30
A etapa da propagação é a mais lenta e portanto determina
a velocidade do processo.
O radical mais estável forma-se mais facilmente em todas
as SR.

O produto da reacção depende do alcano e do radical

alquilo que se forma deste tendo em conta o nr. de
hidrogénios substituíveis
Consideremos:
R-H + X. R. + H-X
X R= CH3. R= R2CH. R= R3C.
F 1 1.2 1,4
Cl 1 3,9 5,1
Br 1 82 1600
I 1 - -
11/9/21 RR-2021.s2 31
 1-Cloropropano (a) 6HprmS x 1 6
= = ; Total=13,8
2-Cloropropano (b) 2HsecS x 3,9 7,8

6 7,8
(a) x100=44%; (b) x100=57%
13,8 13,8

1-Cloro-2-metilpropano (a) 9x1

– = = 14,1
2-Cloro-2-matilpropano (b) 1 x 5,1

(a) 9 x100=64%; (b) 5,1x100=36%

14,1 14,1
11/9/21 RR-2021.s2 32
 Nitração dos alcanos
A nitração dos alcanos ocorre em fase gasosa entre
400-500 °C com HNO3. É uma reacção radicalar em três
principais etapas.

Iniciação
HONO2 HO. + .NO2

Propagação
HO. + R-H R. + H2O
R. + HO-NO2 R-NO2 + HO.

11/9/21 RR-2021.s2 33
Terminação
HO. + .NO2 HNO3
HO. + R. R-OH
R. + .NO2 R-NO2 (nitroalcano)
R-OH + R-NO2 R-R + HNO3

11/9/21 RR-2021.s2 34
Na nitração produz se uma mistura de nitroalcanos
(superiores e inferiores) devido a cisão oxidativa de ligações C-C.

Exemplo:
CH3-CH2-CH3 + HONO2 CH3-CH2-CH2-NO2

(nitropropano)
+ CH3-CH(NO2)-CH3
(2-nitropropano)
+ CH3-CH2-NO2
(nitroetano)
+ CH3-NO2 (nitrometano)
11/9/21 RR-2021.s2 35
Sulfonação
Emprega-se ácido sulfúrico concentrado em presença de
luz.
Exemplo:
CH3-CH3 + H2SO4 CH3-CH2-SO3H
(ácido sulfónico)

Podem ser obtidos ácidos alquil sulfónicos superiores por

uso de diversas misturas.
Ex:
Sulfocloração (SO2 +Cl2); Sulfoxidação (SO2 + O2)
R-H + 2SO2 + O2 2R-SO3H

11/9/21 RR-2021.s2 36
Combustão (oxidação) dos alcanos
Os alcanos são excelente fonte de calor.
R-H + O2 CO2 + H2O + Q

Quanto maior for o alcano maior é a quantidade de calor

produzido. CH4 produz cerca de 212 kJ/mol.

Por meio de oxidação controlada e sob condições

específicas como presença de catalisadores de Manganês
(Mn), obtém–se ácidos, aldeídos, cetonas, álcoois.

CH3-CH2-CH2-CH3 + O2 2CH3-COOH + H2O

(ácido acético)

11/9/21 RR-2021.s2 37
Craking (Craque ou pirólise)
Pirólise é a decomposição por calor. Efectua-se a T=400-700 °C.
Durante o processo os alcanos de peso molecular elevado
transforma-se em alcanos inferiores, alcenos e também alguma
quantidade de hidrogénio.
T
CnH2n+2 CmH2m+2 + CpH2p + H2
T
Ex: CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)3CH3 (pentano)
+ CH2=CHCH3 (propeno)
+ CH3(CH2)4CH3 (hexano)
+ CH2=CH2 (eteno)
+ H2

Aplicação da pirólise:
Fraccionamento de petróleo e obtenção de alcanos inferiores. Na
produção de combustíveis de baixo ponto de ebulição: gasolina,
gasóleo, querosene, petróleo de iluminação.

11/9/21 RR-2021.s2 38
1.1 CICLOALCANOS
Cicloalcanos - Designam-se cicloalcanos os hidrocarbonetos
alifáticos cíclicos.
Os átomos de carbono estão ligados de forma a formar um anel
portanto, têm dois átomos de hidrogenio a menos que os
alcanos normais

Fórmula geral:
Monociclos: CnH2n
Policiclos: CnH2n-2; CnH2n-4; etc.

Nomenclatura:
O nome deriva do hidrocarboneto normal (com o mesmo nümero
de átomos de carbono) antecedendo-se-lhe do prefixo ciclo.
Os substituintes levam os números mais baixos possíveis.
11/9/21 RR-2021.s2 39
Exemplos:

ciclopropano ciclobutano

-CH3
ciclohexano metilciclopentano

1-etil-2-metilciclopentano -CH3

-CH2-CH3
11/9/21 RR-2021.s2 40
 Policiclanos
Os policiclanos possuem dois ou mais aneis com dois ou mais
carbonos comuns:
Apresentam-se em sistema condensado (dois átomos de
carbono unem os dois ciclos) – usa-se prefixo biciclo.
8 1
10
2
7
biciclo [3.3.2] decano
6 3
9
5 4

biciclo [4.2.2] decano biciclo [4.4.0] decano

(decalina)

-CH3

1-metil biciclo [4.3.2] undecano

11/9/21 RR-2021.s2 41
Sistema com pontes - existem dois átomos a unir e mais
um ou mais átomos entre os dois.

biciclo [2.2.1] heptano;

biciclo [2.2.2] octano. 7

4

5
1 3
6
2

Biciclo [4.1.0] heptano

11/9/21 RR-2021.s2 42
Sistema em espiro compostos – dois ciclos torcidos
num ponto. A numeração começa do menor ciclo para o
maior e deve levar o prefixo espiro no invés de biciclo.
6 2
Espiro [2.3] hexano
5 3 1
4

Espiro [2.5] octano

11/9/21 RR-2021.s2 43
 Propriedades físicas dos cicloalcanos

São similares as dos seus homólogos de cadeia aberta.

São insolúveis em água mais solúveis nos solventes
orgânicos pouco polares.

Têm pontos de fusão e ebulição maiores que os

correspondentes de cadeia aberta.

C3-C4 são gases;

C5-C12 são líquidos;
>C12 são sólidos.

11/9/21 RR-2021.s2 44
 Propriedades físicas dos alcanos

Cicloalcano Pf (°C) Peb (°C) Densidade (g/cm3)

ciclopropano -127 -33

ciclobutano -80 13

ciclopentano -94 49 0,746

ciclohexano 6,5 81 0,778

cicloheptano -12 118,5 0,810
cicloctano -13,5 149 0,830

11/9/21 RR-2021.s2 45
 Instabilidade do ciclo
(Teoria de tensões de Baeyer)
Segundo Vant-Hoff, na molécula de metano, o carbono ocupa
o centro de um tetraedro e suas valências dirigidas para os
vértices sob um ângulo de 109.28’.

10
0
9
28
'
Baeyer observou que num cicloalcano aquele ângulo é
deformado devido tensões. Quanto menor o ângulo entre
as valências maior é a tensão observada e daí maior
também a instabilidade da cadeia cíclica – Teoria de Tensões
de Baeyer.
1090.28’ - α
Tensão angular =
2
t=1090.44’ t=90.44’ t=00.44’
11/9/21 RR-2021.s2 46
Consequência das tensões de Baeyer no cicloalcano

O ciclopropano e ciclobutano (aneis pequenos) sofrem

reacções de adição com ruptura do ciclo (obém-se cadeia
aberta!).

O ciclopentano e superiores dão reacções de substituição

electrofílica.

11/9/21 RR-2021.s2 47
 Reacções químicas dos cicloalcanos

Halogenação

+ Br2 Br-CH2-CH2-CH2-Br
(1,3-dibromopropano)

+ Br2 Br-CH2-CH2-CH2-CH2-Br
(1,4-dibromobutano)

-Cl
+ Cl2
- HCl
(clorociclopentano)
11/9/21 RR-2021.s2 48
Adição de haletos de hidrogénio

+ HI CH3-CH2-CH2-I
(iodopropano)

+ HCl CH3-CH2-CH2-CH2-Cl
(clorobutano)

+ HI

11/9/21 RR-2021.s2 49
Adição de hidrogénio
Ni
+ H2 CH3-CH2-CH3
80-120 °C (propano)

Ni
+ H2 CH3-CH2-CH2-CH3
180 °C (butano)

Ni
+ H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
300 °C (pentano)

11/9/21 RR-2021.s2 50
Oxidação dos cicloalcanos (originam ácidos carboxílicos)

+ O2 HOOC-CH2-COOH
(ácido propanodióico)

[O]
HOOC-CH2-CH2-COOH
(ác.butanodióico)

[O]
HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
(ác. 1,6-hexanodióico)

11/9/21 RR-2021.s2 51
 Conformações de ciclohexano
(Teoria de Sachse Möhr)
Ciclopentano e ciclopropano apresentam moléculas planares com
tensões angulares mais baixas. Não há coincidência dos átomos
de hidrogénio.

O ciclohexano tem molécula não planar e apresenta duas

conformações:

Conformação em cadeira (a mais estável e mais

predominante a temperatura ambiente)

Conformação em barco (a menos estável).

Ambas conformações apresentam hidrogénios equatoriais

(orientados pela linha horizontal) e hidrogénios axiais
(orientados pela vertical).

11/9/21 RR-2021.s2 52
Conformação em cadeira (a mais estável)

H (equatorial)
H (axial)

Conformação em barco (a menos estável).

11/9/21 RR-2021.s2 53
2. ALCENOS
Definição
Alcenos são hidrocarbonetos insaturados com uma ligação dupla.
Ainda fazem parte de alcenos os hidrocarbonetos cíclicos com
duplas ligações e outros com mais de uma dupla ligação (dienos
ou polienos). São também conhecidos por olefinas. São
encontrados em pequenas quantidades no petróleo.

Fórmula geral:
CnH2n

Exemplos:
CH2=CH2 (etileno)

CH2=C(CH3)-CH=CH2 (isopreno)

(ciclohexeno)
11/9/21 RR-2021.s2 54
 Classificação de alcenos
Alcenos puros – apresentam apenas uma ligação dupla

Polienos - tem mais de uma ligação dupla. Em função da

posição da dupla ligação podem ser:

Polienos isolados – contém duplas ligações separadas por pelo

menos duas ligaões simples ou grupo metileno (-CH2-)
Ex: CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH-CH3 (heptadien-1,5)

Polienos cumulados - ligações duplas compartilham o mesmo

átomo de carbono
Ex: CH2=C=CH-CH3 (butadieno-1,2)

Polienos conjugados - ligações duplas separadas por uma

ligação simples
CH2=CH-CH=CH-CH3 (pentadien-1,3)
11/9/21 RR-2021.s2 55
 ligação dupla (C=C)
Etileno
O etileno é o alceno mais simples e tem a fórmula C2H4.

A sua hibridização em sp2 resulta da mistura de uma orbital

2s com duas orbitais p para formar 3 orbitais sp2 situados no
mesmo plano.

1 ligação δ C–C : sp2 – sp2

1 ligação π C–C : p – p
4 ligações δ C–H : sp2 – s

11/9/21 RR-2021.s2 56
O ângulo entre orbitais é de 120° e estão orientadas para
os vértices de um triângulo equilátero.

As 3 orbitais são usadas para formar 3 ligações sigma. A

orbital p restante com um electrão combina-se com orbital
p de outro carbono formando a ligação pi (𝜋).

11/9/21 RR-2021.s2 57
A ligação 𝜋 (pi) funciona como uma fonte de electrões daí
que os alcenos são reactivos perante agentes electrofílicos
(captadores de electrões).

A Ligação dupla é mais curta que a ligação simples mas é

mais energética.

Ligação λ (pm) Energia (kJ)

C-C 154 368
C=C 134 682

11/9/21 RR-2021.s2 58
Série homóloga (compostos da mesma família diferem-se
no número de grupo metileno -CH2-).

Fórmula geral: CnH2n

Ex:
CH2=CH2 (eteno)
CH2=-CH-CH3 (1-propeno)
CH2=CH-CH2-CH3 (1-buteno)

Nomenclatura dos alcenos

- Usam-se os mesmos prefixos que nos alcanos
- Substitui-se a terminação ano do alcano correspondente
por eno
- Escolhe-se a cadeia carbónica mais longa que contem a
ligação dupla
11/9/21 RR-2021.s2 59
- A posição é indicada pelo nr. de carbono em que começa a
dupla ligação
- A enumeração começa da extremidade mais próxima de dupla
ligação tal que esta tenha o menor número possível
- Grupos alquilo substituintes são colocados alfabeticamente
sem abranger os prefixos numéricos.
- Considera-se isomeria cis-trans
H2 H2 H2
H3C C C C
Exemplos C CH C CH3
H2 H2
CH
CH2 (3-propilhepteno-1)
CH3

(trans-3-hexeno)
H

H
H
H
H3C

H CH3 (cis-2-hexeno) CH3

H3C C CH3 H3C
C C
H
11/9/21 CH3 (4,4-dimetilpenteno-2)
RR-2021.s2 60
Alguns radicais usados na nomenclatura de alcenos

CH2=CH- vinil

CH2=CH-CH2- alil

CH3-CH=CH- propenil

CH3-C(-)=CH2 isopropenil

-CH=CH- vinileno

CH2=C= venilideno
11/9/21 RR-2021.s2 61
Alguns alcenos têm nomes triviais
Exemplos

CH3-C(CH3)=CH2 isobuteno;
(IUPAC = 2-metilpropeno)

CH2=C(CH3)-CH=CH2 isopreno;
(IUPAC = 2-metilbutadieno 1,3)

CH2=C=CH2 aleno;
(IUPAC = propadieno 1,2)

11/9/21 RR-2021.s2 62
Isomeria cis-trans
Isomeria geométrica identifica-se facilmente em estruturas com
ligaçoes duplas. Isómeros cis-trans são também designados por ZE
(termos em língua Alemã).

Se considerarmos a estrutura:
I. aC(b)=Cc(d)
C=C -d

ou

I. II. aC(b)=Cd(c) C=C -c

Existirá isomeria cis-trans se a≠b ; a=c e c≠d; b=d

Quando os substituines a,b,c,d forem elementos químicos (halogénios)
considera-se as massas atómicas.

As estruturas I e II apresentam configuração diferente num dos

carbonos da dupla ligação. dizem-se diastereómeros.
11/9/21 RR-2021.s2 63
A disposição espacial dos átomos nos isómeros cis-trans
tem grande influencia nas propriedades
Ex: Isómero Pf (°C)
1-buteno -6
trans-buteno-2 1
cis-buteno-2 4

Peb(cis) > Peb(trans)

11/9/21 RR-2021.s2 64
Isómeros constitucionais – diferem se do número de
carbonos na cadeia base.

Isómeros estereoisómeros - são imagens especulares um do

outro. Não são sobreponíveis no espelho plano.

Diasteómeros não são imagens especulares entre si

Em geral, as propriedades dos alcenos são semelhantes a dos

alcanos. Fracos momentos de dípolo, pouco polares devido
presença de pi electrões, insolúveis em água mas solúveis em
solventes orgânicos apolares

C2-C5 – são gases

C5-C15 – são líquidos
>C15 – são sólidos

11/9/21 RR-2021.s2 65
Instabilidade relativa dos alcenos
O alceno é mais instável quanto maior o calor de
hidrogenação tiver. Este calor depende da posição da ligação
dupla.
isómero estrutura Energia da ligação
dupla (Kj)
1-buteno CH3-CH2-CH=CH2 -126,8
H3C CH3
cis-buteno-2 C C
H
-119,9
H
CH3
2-metilbuteno-1 H2C C CH2 CH3 -119

CH3
H3C C CH CH3
2-metilbuteno-2 -113

Quanto maior o número de grupos alquilo ligados ao

carbono da dupla ligação maior é a estabilidade do alceno
R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2~HRC=CRH>RCH=CH2>CH2
=CH2
11/9/21 RR-2021.s2 66
Métodos de preparação dos alcenos

1. Craking dos alcanos

CnH2n+2 CmH2m+2 + CpH2p + H2

2. Destilação de álcoois
Faz-se em presença de H2SO4, H3PO4 ou ZnCl2. A
desidratação catalizada por ácidos origina o alceno mais
estável H
CH
2
H
H
C CH
H H
C +CH
2 2
C 3 3 3
H3C CH H3C CH H3C C+
- H2O
2-butanol OH OH2+ Carbocatião s-butilo
álcool protonado
H CH3

C C
- H2 H
H3C

trans-2-buteno

11/9/21 RR-2021.s2 67
3. Desido-halogenação de haloalcanos
A desahologenação faz-se em presença de uma base forte,
normalmente uma solução alcoólica de KOH.
H OH- H
C R2 C R2 + X- + HOH
R CH R C
H H
X alceno
haleto de alquil

H KOH/álcool H
C CH3 C CH3 + HCl
H3C CH H3C C
H H
Cl
2-clorobutano 2-buteno

4. Desalogenação de diahaleto de alquilo

C6H5 C6H5
H Cl
C CH3 OH- C CH3 NaNH2 C CH2
(C6H5)2 C C6H5 C C6H5 C
- HCl
Cl 1,1-difenilaleno
Cl
2-cloro-1,1-difenilpropeno
11/9/21 RR-2021.s2 68
5. Hidrogenação de alquinos
H H
Cat
R C C R2 + H2 R C C R2

alquino alqueno

Ni, Pd
H3C C C H + H2 H3C C C H

propino H H
propeno

6. Decomposição de Hoffman de hidróxido de

amónio quarterinário
H H H H
OH-
H3C C C CH3 H3C C C CH2
- H2O
+ H
H NH3 - NH3
buteno-1

11/9/21 RR-2021.s2 69
 Propriedades químicas dos alcenos
A ligação pi dos alcenos determina quase todo o
comportamento químico da classe. A baixa energia de
ligação favorece reacções de adição electrofílica

pi sigma
C C2 adicão electrofílica sigma
sp C C
sp2

Os agentes electrofílicos podem ser

halogénios para halogenação; X2 (X+; X- ) onde X2 = Cl2, Br2, I2
H2O para hidratação HOH (H+; OH-)
Ex:
CH3-CH=CH-CH3 + Cl2 CH3-CHCl-CHCl-CH3

CH3-CH=CH-CH3 + HOH CH3-CH2-CHOH-CH3

11/9/21 RR-2021.s2 70
Hidrogenação – a adição de H2 faz-se em presença de
catalizadores (Ni, Pd, Pt).

Ni, Pd ou Pt
R1-CH=CH-R2 + H2 R1-CH2-CH2-R2

Halogenação – os alcenos reagem com halogénios

formando dihaletos vicinais.
O halogénio deve ser misturado com solventes (éter ou
CCl4) na ausência de luz e aquecimento para evitar
explosão.

CCl4 ou éter
R1-CH=CH-R2 + Cl2 R1-CHCl-CHCl-R2

Adição de haletos de hidrogénio (HF, HCl, HBr, HI)

Forma-se haletos de alcanos. Observa-se a seguinte ordem
de reactividade: HF < HCl <
11/9/21
HBr < HI
RR-2021.s2 71
Regra de Markovinikov – Na adição à dupla ligação de
um alceno, o hidrogénio (ou agente electrofílico - E+) liga-
se ao carbono mais hidrogenado da dupla ligação.
H H H

H3C C C H + HBr H3C C C H

H Br H
propeno 2-bromopropano

Adição de água (hidratação dos alcenos)

A adição de água é catalizada por ácidos minerais e forma-
se álcoois H+
C C + H2O C C
H OH
CH3
CH3
H+
+ H+-OH- H3C C CH3
H3C C CH2
OH álcool t-butílico
11/9/21 2-metilpropeno-1 RR-2021.s2 72
Regra de anti-Markovinikov – Em presenca de
peróxidos o agente electrofílico (E+) liga se ao carbono
menos hidrogenado da dupla ligação do alceno.
H
peróxido
+ -
+ H -Br H2C CH CH3
HC C CH3
H2O2
Br H 1-bromopropano
H
propeno

Reacção com permanganato de potássio (KMnO4)

adição de permanganato resulta na formacao de di-álcoois
(diois).
R
R
R R2 R1 C O O- H2O R1 C OH
Mn
C C + MnO4-(diluido)
R2 C O O
R1 R3 - MnO2 R2 C OH
R3
R3
11/9/21 RR-2021.s2 dio1 (1,2-propanodiol) 73
Ozonólise – é uma reacção que se dá entre alceno e
ozónio (O3) com formação de aldeídos e cetonas que
são compostos bastante reactivos e facilmente
caracterizáveis comparativamente aos alcenos normais. Os
fragmentos desta reacção permitem reconhecer o alceno
original.
R H O O
C C + O3 (Ozónio) +
R2 H
R C R1
R1 R2
Cetona aldeído
alceno

H O O
H3C CH C + CH
H3C CH C CH2 + O3 (Ozónio)
H H
CH3
CH3 aldeído fórmico
aldeído butílico
(formaldeído)
3-metilbuteno-1

H
O
H3C C O + C CH3
H3C C C CH3 + O3 (Ozónio)
H
CH3
CH3 2-metilbuteno-2 aldeído acético (acetaldeído)
acetona (propanona)
11/9/21 RR-2021.s2 74
Reacção de alcenos com ácidos próticos.

C C
H2SO4 sulfato ácido de alquilo
SO3OH

HBr brometo de alquilo

C C

H Br
HCl C C
C C + cloreto de alquilo
H Cl
CF3-COOH C C trifluoroacetato de alquilo

H O-CO-CF3
H2O; H+ C C
álcool
H OH

CH3COOH C C
acetato de alquilo
O-CO-CH3

11/9/21 RR-2021.s2 75
 2.1. ALCADIENOS - Hidrocarbonetos
insaturados
Definição
Alcadienos ou simplesmente dienos são hidrocarbonetos
alifáticos que contém duas duplas ligações na sua
estrutura.
Fórmula geral: CnH2n-2
Nomenclatura dos dienos
A nomenclatura dos dienos é semelhante a dos alcenos
com terminação dieno.
Ex:
H2C C C CH2
H H
H
butadieno (eritreno) H3C C C C CH2
H
H2C C CH2 CH3
2-metilpentadieno 1,3
propadieno (aleno)
11/9/21 RR-2021.s2 76
Classificação dos dienos
Dienos classificam-se em função da posição das duplas
ligações.

Dienos cumulados (alénicos); ex: -C-C=C=C-

Dienos conjugados (eritrenos); ex: -C=C-C=C-
Dienos isolados; ex: -C=C-C-C=C-

Reacções químicas dos dienos

Dienos cumulados e isolados dão as mesmas reacções que
os alcenos. Os conjugados dão reacção de substituição 1, 4
H H
H2C C C CH2 + HBr H2C C C CH2
H H
butadieno
H Br
1-bromo-buteno-2
11/9/21 RR-2021.s2 77
Isomeria dos dienos
Por possuirem ligações duplas, os dienos apresentam
isomeria geométrica cujo centro está numa das ligações
duplas.

H H
Exemplo:
C C
H2
H3C C C HC C CH3
H2 H
cis -(1-propil-2-propenileteno)

11/9/21 RR-2021.s2 78
Mécanismo de adição nos dienos
1ª etapa - Ionização do haleto de hidrogénio

HBr H+ + Br-

2ª etapa - Migração da dupla ligação para o centro e

Formação de carbocatiões
H H
+
H2C C C CH2 H2C C C CH2
-
H H

3ª etapa - Ataque electrofílico e nucleofílico

- + + -
H2C C C CH2 + H + Br H2C C C CH2
H H H H
H Br
11/9/21 RR-2021.s2 1-bromo-buteno-2 79
Reacção de Diels-Alder - permite a obtenção de aduto
H2 O
O C
CH2 HC HC CH
HC O
+ O
HC HC CH
HC C
CH2 H2 O
O
butadieno-1, 3 anidrido málico aduto
(dienófilo ou filodeno

Aplicações dos dienos

Fabricação de borrachas (C5H8)n
A borracha natural é um polímero de metil-butadieno-1,3
(isopreno). A cadeia polimérica é resultante da adição de
várias moléculas do isopreno em posição 1, 4 depois da
dupla ligação migrar para o centro H2C C C CH2
H
CH3
isopreno
11/9/21 RR-2021.s2 80
Métodos de obtenção de borrachas
Processo de defumação (reacção de ácido acético da
madeira) do latex obtido da serringueira (Hevea brasillensis)
da grande floresta Amazónia.

Processo de Charles Goodyear - consiste no

aquecimento da borracha natural com 5-8% de enxofre. É
amplamente usado no fabrico de pneumáticos (a nossa
antiga Mabor usou este processo!).

Algumas borrachas artificiais

a) Buna – obtida pela polimerização do eritreno
Na
n H2C C C CH2 H2C C C CH
H H H H n
Na
butadieno-1,3-sódio

b) Buna S ou GRS (Goverment

11/9/21 Rubber Styrene)
RR-2021.s2 81
3. ALCINOS
Definição
Alcinos são hidrocarbonetos insaturados que apresentam
uma ligação tripla. O representante mais simples é o
acetileno (C2H2). A sua geometria linear composta por
uma ligação sigma e duas pi permite grande reactividade
dos alcinos.

Fórmula geral: CnH2n-2

Grupo funcional: C C

HC CH
etino (acetileno)

11/9/21 RR-2021.s2 82
Classificação de alcinos
Alcinos verdadeiros – contém hidrogénio no carbono da
tripla ligação.

Alcinos falsos – não contém hidrogénio no carbono da

tripla ligação.

Nomenclatura dos alcinos

A nomenclatura dos alcinos é semelhante a dos alcanos e
alcenos com dessinência ino.
Exemplos: HC CH
etino (acetileno) H
H3C C C C CH3
HC C CH3 CH3

11/9/21
propino (alileno) RR-2021.s2
4-metilpentino-2
83
Métodos de preparação dos alcinos

I. Industrial
Hidrólise de carbureto de cálcio obtido do tratamento
da cal viva em fornos éléctricos
2200 0C
CaO + 3C CaC2 + CO

CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + HCCH

etino (acetileno)

Processo de Bethelot – uso de eléctrodo de grafite em

arco arco-voltáico numa atmosfera de hidrogénio
arco voltaico
2C + H2 (gasoso) HC CH
etino (acetileno)
11/9/21 RR-2021.s2 84
II. Laboratorial
Eliminação de dihalogenetos com potassa alcoólica

H álcool
H3C C CH2 + 2KOH H3C C CH + 2KBr + 2H2O

Br Br propino (alileno)

Reacção de halogenetos com acetileto de sódio

álcool
H3C I + Na C CH H3C C CH + NaI

propino

11/9/21 RR-2021.s2 85
Reações químicas dos alcinos (só alcinos verdadeiros reagem)
Na R C C Na + 1/2 H2

AgNO3 R C C Ag + HNO3

Cu2Cl2 2R C C Cu + 2HCl
Cl Cl

2Cl2 RC CH
s-tetracloroetano (s =simétrico)
R H Cl Cl
C C + hidrólise
CH ácido acrílico
HCN RHC
acrilamida polimerizacão
R R CN polímeros
C C (orlon, crylon)
alcino falso, não reage!!
HX RHC CH

X
O
HgSO4 RH2C C
RHC CH
H2O
H2SO4 H
OH enol aldeído

11/9/21 RR-2021.s2 86
Polimerização
nCxH2x-2 (CxH2x-2)n
monómero polímero

Dimerização
NH4Cl H
HC CH + HC CH H2C C C CH
CuCl2 vinil acetileno

H
Trimerização HC HC
C
CH
CH Fe
HC
CH

500 0C HC CH
+
C
H
CH
HC
11/9/21 RR-2021.s2 87
Polímeros importantes
Cloreto de vinila

HgCl2 ; T
HC CH + HCl H2C CH HC CH

Cl Cl n
cloreto de vinil PVC - policloreto de vinil

Acetato de vinil
O HgSO4 O
HC CH + H3C C H3C C
OH H2SO4 O C CH2
H

O
Aplicações de acetileno H2C C
Soldaduras com maçarico O C CH2
H
Fábrica de tintas, texteis (orlon, crylon,nylon) n
poliacetato de vinil
Fábrica de texteis
11/9/21 RR-2021.s2 88
4. TERPENOS
Definição
Terpenos são compostos formados por várias unidades
isoprénicas hidrocarbonadas de cinco átomos de carbono
(2-metil-butadieno-1,3).
1 2 3 4
H2C C C CH2
H
CH3

Ocorrência
Os terpenos encontram-se entre os compostos isolados de
materiais de origem animal e vegetal onde conferem
odores ou sabores característicos dos óleos essenciais
destes materiais.
11/9/21 RR-2021.s2 89
Classificação dos terpenos
Os terpenos associam-se em unidades isoprénicas sendo o
arranjo regular de cabeça e cauda.
1 2 3 4
H2C C C CH2
cabeça H cauda
CH3

Nome do terpeno Unidades isoprénicas

monoterpeno 2
sesquiterpeno 3
diterpeno 4
triterpeno 6
tetraterpeno 8
Ex: geraniol (um monoterpeno linear que existe no óleo de
gerâneo. H H H H

H3C C C C C C C C C OH

11/9/21 CH3 H H H H
RR-2021.s2 CH3 H H 90
geraniol
Limoneno (um monoterpeno cíclico que se encontra na
casca de limao, laranja, toranja)

CH3
CH3
C C
HC CH2 HC CH2

H2C CH2 H2C CH

C C

C CH
H3C CH3 H3C CH3

limoneno gama-terpineno

Outros terpenos importantes

Mentol (existe na menta)
Cânfora (encontra-se na cânfora ou nafterina)
Pineno
11/9/21
(existe na terebentina)
RR-2021.s2 91
Importância dos terpenos

- Fazem parte de essências

- Participam na composição da
- vit A;
- vit K e
- coenzimas (ex β-caroteno)

- Participam na síntese do colesterol (ex: o triterpeno

esqualeno)

11/9/21 RR-2021.s2 92