ALDEIODOS E CETONAS

Os aldeidos são compostos orgânicos e podem ser encontrados em flores e frutos.

As cetonas não se encontram livres na natureza. Quando de cadeias longas ocorrem nas
essências de flores e frutos.

Formula geral e grupo funcional

Os aldeidos e as cetonas pertencem as duas famílias de compostos orgânicos

caracterizados por possuírem na sua cadeia carbonada o grupo carbonilo

C = O. Diferença entre eles reside apenas na posição deste grupo carbonilo.

O
ǁ
R- C-R
Formula geral dos aldeidos

O
ǁ
-C-H grupo funcional

O
ǁ
R - C – R formula geral das cetonas

C = O grupo funcional

NOMENCLATURA

ALDEIDOS

Regras:
1ª Cadeia principal e a cadeia mais longa que contem o grupo carbonilo.
2 ª Os aldeidos denominam-se substituindo a terminação -0 do alcano correspondente
por –al.
3 ª O átomo do carbono do grupo carbonilo e sempre considerado o primeiro da cadeia
carbonada.
4 ª As posições dos substituintes, se os houver, são indicadas por algarismos colocados
antes dos seus nomes.
5 Quando existem dois grupos –CHO na cadeia antepõe-se ao sufixo –al o prefixo di-.

CETONAS

Regras:
1 ª A cadeia principal e a cadeia carbonada mais longa que contem o grupo carbonilo.
2 ª As cetonas denominam-se substituindo a terminação -0 dos alcanos por –ona.
3 ª Cadeia principal numera-se de modo que ao átomo de carbono do grupo carbonilo
corresponde o numero mais baixo.
4 ª As posições dos substituintes, se os houver, são indicadas por algarismos colocados
antes dos seus nomes.
5 ª Quando existem dois grupos –CO na cadeia, antepõe-se ao sufixo –ona o sufixo –di.

PROPIEDADES FISICAS E QUIMICAS DOS ALDEIDOS E CETONAS

Propriedades físicas

• As moléculas de aldeidos e cetonas não estabelecem ligações intermoleculares de

hidrogénio (pontes de hidrogénio).
• Há apenas interacções intermoleculares do tipo dipolo-dipolo, o que resulta em baixos
pontos de ebulição ao serem comparados com os álcoois correspondentes
• Os aldeidos e as cetonas podem formar ligações de hidrogénio com a água e, portanto,
os que apresenta massas molares pequenas são solúveis neste solvente.
• As cetonas de C3-C10 são líquidos, incolores, de cheiro agradável, forte e
característico.
• Os cetonas de massa molar elevada são sólidos totalmente insolúveis em água.
Propriedades químicas
• As cetonas aromáticas são menos reactivas, devido ao grupo carbonilo entrar em
ressonância com anel.
• As cetonas têm baixa capacidade redutora, diferenciando-se dos aldeidos, que são
fortemente redutores. Portanto não são capazes de reduzir o reagente de Tollens nem o
reagente de Fehling.
• As cetonas podem ser oxidadas pelos chamados oxidantes fortes, como K2Cr2O7 e
KMnO4 em meio acido (H2SO4), quebrando a cadeia e formando ácidos(misturas).

PREPARAC AO DE ALDEIDOS E CETONAS

Preparação de aldeidos
1.Oxidacao (ou desidrogenacao) de álcoois primários

O O
[O] ǁ ǁ
R-CH2OH ↔ R-C-H ↔ R-C-OH
[H]

Álcool primario aldeido Ác. Carboxilico

2.reducao parcial de ácidos carboxilicos

O O
ǁ LiAH4 ǁ LiAH4
R-C-OH [ R-C-H ] R-CH2OH

Ác. Carboxilico aldeido álcool primário

3.ozonolise de alceno
A ozonolise e a quebra da molecula de um alceno causada pela acção do ozono, O3,
originando como produtos uma cetona e/ou um aldeido. Esta reacção deve ser realizada
na presença de água e de pó de zinco. A molécula de alceno quebra a dupla ligação e as
duas partes são adicionados dois átomos de oxigénio (O).

H2C=CH-CH3+O3+H2O H-C=O+O=C-CH3+H2O2
ǀ ǀ
H H

4.hidratacao do etino

A hidratação consiste na adição de agua que ira sofrer uma ruptura na molécula,
separando um dos hidrogénios, H, do radical –OH.

HC= CH+H OH HC=CH2↔HC-CH3

ǀ ǀǀ
OH O
ETINO ETINOL ETANIOL

Preparação de cetonas
1.oxidacao de álcoois secundários (desidrogenacao)

H
ǀ KMnO4
H2C-C-CH3+1/2 O2 H3C-C-CH3
ǀ ou CU(300 ᵒCͦ) ǁ
OH O
Propanona

2.metodo de piria

Aquecimento de sais de cálcio ou bario.

∆
(H3C-CO2)2Ca H3C-C-CH3 + CaCO3
ǁ
O
Cetona carbonato de cálcio
3.Ozonolose de alcenos

Produzem, após hidrolise, cetonas ou uma mistura de ambos.

O3
H3C-C = C-CH3 H3C-C-CH3 + H3C-CHO + H2O2
ǀ ǀ H2O ǁ
CH3 O O
Pronona

4. hidratação de alcinos, excepto o etino

2+
Hg
H3C-C=C-H + HOH H3C-C = C-H ↔ H3C - C-CH3
H2SO4 ǀ ǀ ǁ
OH H O
Propanona

5. Síntese Friedel-Crafts: Para a obtenção de cetonas aromáticas

• Oxidação do cumeno – o cumeno, que e o isopropilbenzeno, e um derivado do
petróleo e a industria petroquímica utiliza-o para obter a cetona e o fenol.
• A partir do ácido acético, obtêm-se acetato de cálcio, que por aquecimento produz a
cetona (lembra o método de piria).

APLICACOES DOS ALDEIDOS E CETONAS

Os aldeidos mais importantes são os mais simples.
O aldeido fórmico, formaldeído ou metanal e utilizado como:
• Desinfectante;
Liquido para conservação de cadáveres e pecas atómicas;
Matéria prima no fabrico de plásticos;
Reagente para síntese de urotropina(medicamento renal).
Acetona mais importante e, sem duvida, a propanona(acetona comum), utilizada
principalmente:

• Como solvente no laboratório e na industria;

• No fabrico de pólvora sem fumo;
• No fabrico de medicamentos hipnóticos (clorofórmio, sulfonal, cloretona, e.t.c);
• Na produção de anidrido aceptica;
• Na extracção de óleos e gorduras de sementes;
• No fabrico de vernizes.

ACIDOS CARBOXILICOS

Os ácidos carboxilicos caracterizam-se por apresentar o grupo funcional carboxilico, -

COOH, ligado a cadeia carbonada e que se encontra, geralmente, nas extremidades da
cadeia.

O O

R-C -C carboxilico
OH OH

Formula geral grupo funcional

R- radical alquilo ou arilo

NOMENCLATURA

Os ácidos carboxilicos são compostos que contem, no mesmo extremo da cadeia, o

grupo carboxilico: -COOH.
REGRAS:

A nomenclatura sistemática dá-lhes o nome começando pela palavra ácido, seguindo-se

o nome do hidrocarboneto originário e mudando-lhe a terminação e atribuição do nome

Exs:

CH3COOH CH3CH2CH2COOH

Ac. Etanoico Ac. Butanoico

A maior dos ácidos orgânicos tem nomes triviais.

PROPIEDADES FISICAS E QUIMICAS

Propriedades físicas

• São substâncias polares.

Podem, como os álcoois, formar ligações de hidrogénio entre si ou com moléculas de

outra espécie. Por esta razão, os ácidos carboxilicos apresentam praticamente o mesmo
comportamento dos álcoois quanto a solubilidade.

• Os ácidos ate 4 “ carbonos” são líquidos incolores, imiscíveis com a agua. Os ácidos
de 5 a 9 “ carbonos” são líquido incolores e viscosos, muito pouco solúveis em água. Os
ácidos com 10 ou mais “ carbonos” são sólidos brancos, semelhantes a cera, insolúveis
em água. A solubilidade em água diminui com o aumento da cadeia carbonada,
tornando-se apreciável em solventes menos polares como o éter, o álcool e o benzeno.

• O ácido aromático mais simples, o acido benzóico, não tem apreciável solubilidade em
água.

• Os ácidos alifaticos tem na generalidade odor fraco ficando progressivamente mais

forte e irritante nos ácidos fórmico e acético. O odor torna-se extremamente
desagradável (semelhante a manteiga rançosa) nos ácidos butirico (4 C), valerico (5 C) e
calórico ( 6 C). Os ácidos com mais de 6 “ carbonos” já não tem muito odor por serem
pouco voláteis.
• Um acido carboxilico com o mesmo número de átomos de carbono que um álcool tem
ponto de ebulição mas elevado, devido a formação de duas ligações de hidrogénio e não
apenas uma, como no álcool.

Propriedades químicas

• São geralmente ácidos fracos em solução aquosa, com apenas 1% de moléculas

dissociadas em iões a temperatura ambiente.

Reagem com bases para formar sais, nos quais o hidrogénio do grupo OH e substituído
por um ião metálico. Deste modo, para formar etanoato sódico (acetato de sódio),
dióxido de carbono e agua:

CH3COOH(aq) + NaHCO3(aq) CH3COONa(aq) +CO2(g) +

H2O(l)

• Os grupos carboxilos reagem com os grupos amina para formar ligações peptidicas e
com álcoois para formar esteres.

PREPARACAO DE ACIDOS CARBOXILICOS

OXIDACAO DE ALCENOS

Os alcenos são oxidados a ácidos por aquecimento com soluções de permangamento de

potássio(KMnO4) ou dicromato de potássio(K2Cr2O7).

KMnO
R-CH=CH-R R-CO2H + R-CO2H
Aquecimento
H30

ALICACOES
Os ácidos carboxilicos encontram numerosas aplicações na indústria e no laboratório,
mas sem dúvida os mais representativos são os ácidos fórmicos e acéticos.

• O acido metanoico ou fórmico e utilizado para:

-tingimento e acabamento de tecidos.

-produção de ácido oxalico e outros produtos orgânicos;

-desinfectante em medicina e na produção de bebidas;

-fabrico de polímeros.

• O acido etanoico, também conhecido acido acético, e um acido importantes para:

-produção de acetato de vinilo;

-produção de anidrido acético e cloreto de vinilo, importantes em sínteses orgânicas;

-fabrico de esteres, importantes como solventes, perfumaria e assentias artificia;

-produção de acetato de celulose (fibras têxteis artificias).