2.

Reações de Oxidação-Redução em
Química Orgânica
❖ Redução  aumento de hidrogênio ou diminuição
de oxigênio
❖ Oxidação  aumento de oxigênio ou diminuição de
hidrogênio

teor de hidrogênio teor de oxigênio

aumenta diminui

Ác. carboxílico aldeído

7
Exercício

10
3. Álcoois por Redução de
Compostos Carbonílicos
H [H]

R O
OH [H] H H
(álcool 1o)
R O R OH
OR'
[H]
R O
O HO H
[H] (álcool 2o)
R R' R R'
16
❖ Exemplos
O 1. LiAlH4, Et2O OH
(1)
R OH 2. H+, H2O R H
H

O 1. LiAlH4, Et2O OH
(2) + HOR'
R OR' 2. H+, H2O R H
H

O 1. LiAlH4, Et2O OH
(3)
R H 2. H+, H2O R H
H
18
 ❖ Mecanismo
O
R OR'
H
O
R'O +
R H
H

O H Al H
OH O
H H H
R H R H
H H
o
Ésteres são reduzidos a álcoois 1
19
❖ Exemplos

O NaBH4 OH
(1)
R H H2O R H
H

O NaBH4 OH
(2)
R R' H2O R R'
H

21
❖ Mecanismo

O
R R'
H

O
OH H H

R R'
H

Os aldeídos são reduzidos a álcoois 1°

e as cetonas a álcoois 2° 22
3C. Resumo Geral de Reatividade do
LiAlH4 e NaBH4
reduzido por LiAlH4

reduzido por NaBH4

facilidade de redução
23
 Exercícios:
• Preveja o produto para cada reação vista a seguir.

24
❖ Oxidação com PCC
PCC O
R OH
CH2Cl2 R H

OH PCC O

R R' CH2Cl2 R R'

27
 Mecanismo de Oxidações com PCC
❖ Formação do Éster Cromato

28
4B. Oxidação de Álcoois Primários a
Ácidos Carboxílicos

❖ Ácido crômico (H2CrO4) geralmente preparado

por

Reagente de Jones 29
❖ Oxidação de Jones
● Reagente: CrO3 + H2SO4
● Um oxidante Cr(VI)

30
 Exercícios
• Preveja o produto principal para cada reação a seguir:

31
6. Preparação de Compostos
Organolítio e Organomagnésio
6A. Preparação de compostos organolítio

❖ Exemplo

33
6B. Reagentes de Grignard
❖ Preparação de compostos organomagnésio
(reagentes de Grignard)
Et2O
R X + Mg RMgX

Et2O
Ar X + Mg ArMgX

❖ Exemplo
Br MgBr
THF
+ Mg

34
❖ Exemplos
● Como base

(3) H + H3C MgBr

MgBr + H CH3

Um bom método para a preparação

de haletos de alcinilmagnésio
37
❖ Reação via SN2

O O
R R

39
❖ Também funciona para epóxidos substituídos

40
7C. Reações dos Reagentes de Grignard
com Compostos Carbonílicos

41
❖ Mecanismo

O − + O MgX
 
+ R" MgX R"
R R' R
R'

H O H
OH H
R"
R
R'

42
8. Álcoois a partir de Reagentes de Grignard

❖ R, R’ = H (formaldeído)
● Álcool 1o
O MgX
H
R
H

43
❖ R = alkyl, R’ = H (aldeídos superiores)
o
● Álcool 2

O MgX
R'
R
H

44
❖ R, R’ = alquil (cetona)
o
● Álcool 3

O MgX
R'
R
R"

45
❖ Reação com ésteres
o
● Álcool 3

O OH
1. Et2O
+ R"MgX + R"
R OR' 2. H3O R
R"

+ R'OH

46
❖ Mecanismo
MgX
O − + O
 
+ R" MgX OR'
R OR' R
R"
O
R'O +
R R"

−
H O H MgX  +
OH O R" MgX
H
R" R"
R R
R" R" 47
❖ Exemplos

48
❖ Exemplos

49
❖ Exemplos

50
❖ Exemplos

51
Exercício

52
Exercício

53
Exercício

54
 Exercício

❖ Os reagentes de Grignard reagem com dióxido de carbono formando

carboxilatos de magnésio. A acidificação produz ácidos carboxílicos:

55
Exercício

62
Exercício

66
❖ Necessidade de “proteger” o grupo –OH primeiro

Mg, Et2O

MgBr
TBSO
O

1.

2. H3O+
OH

TBSO
69
 Exercícios

• Identifique os reagentes que você usaria para realizar as seguintes

transformações
1) TMS-Cl/Et3N
2) Mg/éter,

4) H3O+

1) TMS-Cl/Et3N
2) Mg/éter,

4) H3O+
70