CIÊNCIAS DA NATUREZA

E SUAS TECNOLOGIAS
Frente: Química I
EAD – MEDICINA
Professor(a): Roberto Ricelly

AULA 23

Assunto: Reações de Oxidação e Redução de Compostos Orgânicos – Parte II

Resumo Teórico

Oxidação em alcenos

Ozonólise de alcenos

O O O O O O
Zn
H3C C C CH3 + O3 H3C C C CH3 H3C C C CH3 + H2O H3C C + H3C C CH3 + H2O2
O O H
H CH3 H CH3 H CH3
Ozoneto Ozoneto Aldeído (etanal) Cetona (propanona)

O
H2O
CH3 CH CH CH3 + O3 2 CH3 C + H2O2
Zn
H

O
H2O
CH3 C C CH3 + O3 Zn 2 CH3 C CH3 + H2O2

CH3 CH3
H

Oxidação branda de alcenos

Meio neutro ou levemente básico

Base
2 KMnO4 + H2O 2 MnO2 + 2 KOH + 3[O]

Oxigênio nascente ou atômico,

que faz a oxidação.

OH OH
KMnO4
H2C = CH2 + [O] + HOH H2C CH2
NaHCO3
Eteno (Etileno) Etanodiol
(Glicol comum)

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 Módulo de Estudo

Oxidação enérgica de alcenos

Meio ácido
∆
2 KMnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 3 H2O + 5[O]
(violeta) (incolor)

Oxigênio atômico,
que faz a oxidação.

O O
R C C R1 + 4 [O] → R C C R1
OH +
HO
H H

O O
KMnO4
H3C C C C CH3 + 4 [O] H3C C C + H3C C
H2 H2SO4 H2
H H OH OH

2-penteno ácido propanóico ácido acético

O O
H3C C C H + 4 [O] → H3C
+
C + H C
OH+ OH
H H
Ácido acético Ácido fórmico
[O]
CO2 + H2O

O O
KMnO4
H3C C C CH3 + 3 [O] H3C C CH3 + C CH3
H+
CH H OH
123 123 3
Propanona
Formará Formará ácido Ácido acético
cetona carboxílico (acetona)

Exercícios

01. (Acafe) O spray de pimenta é um tipo de agente lacrimogêneo que possui a capsaicina como princípio ativo.

O
H3C
O
N CH3
H
OH
CH3
Fórmula estrutural da capsaicina

Baseado nas informações fornecidas anteriormente e nos conceitos químicos é correto afirmar, exceto:
A) A capsaicina possui os grupos funcionais amida, fenol e éter.
B) A oxidação energética (K2Cr2O7 ou KMnO4 em meio ácido e quente) da capsaicina tem como produto majoritário um composto contendo
o grupo funcional aldeído.
C) Sob condições apropriadas a capsaicina pode sofrer ozonólise, formando compostos que apresentam a função química aldeído.
D) Sob condições apropriadas, a capsaicina pode reagir com Br2 em uma reação de adição.

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 Módulo de Estudo

02. (Uepa) Analise as reações e seus produtos orgânicos abaixo para

OH
responder à questão.
OH
OH
I. B)
CH CH2 CH2 CH3
H2 O
Ni / 25 ºC

O
OH
C) OH
II.
CH2 CH3
AlCl3
+ CH3CH2 Br + HBr
OH

OH
H
D)
III.
O
CH2CH3 COOH
CrO3, CH3 CO2H
H2SO4 aq OH
OH O
H
E)
Quanto à classificação das reações acima, é correto afirmar que H
as mesmas são, respectivamente: O
A) reação de substituição, reação de adição e reação de oxidação.
B) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de
oxidação. 05. (Unimontes) Os álcoois I e II foram tratados, separadamente, com
C) reação de substituição, reação de eliminação e reação de excesso de dicromato de sódio (agente oxidante) em meio ácido,
oxidação. com o objetivo de obter-se um ácido carboxílico, como ilustrado
D) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de a seguir:
combustão.
E) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de OH
eliminação. CH2OH CH3

03. (Ufjf-pism/3) Vários fármacos são sintetizados de forma

estereosseletiva. Esse tipo de reação pode privilegiar o arranjo espacial I II
de seus átomos na formação do produto. Assinale a alternativa que
descreve a transformação que se encaixa nesse contexto.
A) Hidrólise do 2-bromo-metil-propano.
B) Hidratação do propeno catalisada por ácido.
C) Desidratação do etanol em presença de ácido sulfúrico.
D) Condensação entre o fenolato de sódio e o iodeto de metila.
E) Oxidação do propeno em presença de permanganato de
O
potássio.
C OH
04. (Fuvest) O 1,4-pentanodiol pode sofrer reação de oxidação em
condições controladas, com formação de um aldeído A, mantendo
o número de átomos de carbono da cadeia. O composto A formado Resultado
pode, em certas condições, sofrer reação de descarbonilação, isto
é, cada uma de suas moléculas perde CO, formando o composto
B. O esquema a seguir representa essa sequência de reações: Baseado nas informações, pode-se afirmar que
A) o produto esperado se obtém a partir dos álcoois I e II.
B) o composto I, nesse processo, corresponde ao álcool
OH
oxidado.
oxidação descarbonilação
OH A B C) apenas a partir do composto II se obtém o ácido ciclo
pentanoico.
D) os compostos I e II são inertes nessa reação e não se obtém o
Os produtos A e B dessas reações são: produto.

A B 06. (UFG-GO) A vitamina D3 é normalmente formada na pele a

OH partir da substância 7-deidrocolesterol, que sofre uma reação
OH fotoquímica catalisada pelo componente ultravioleta (UV) da
OH
A) luz solar. Em seguida, a vitamina D3 é convertida por enzimas
OH presentes no fígado e nos rins em 1,25-diidroxicolecalciferol. Essas
O transformações estão representadas a seguir.

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 Módulo de Estudo

Me
Me
Me
O
Me
Me

OH
OH
OH
7-Deidrocolesterol

Mentol Terpineol Carvona

Radiação UV
OH

OCH3
Me
Me
Me

Me
CH2CH = CH2

Eugenol
CH2
Sobre os compostos apresentados acima, faça o que se pede:
A) O mentol, ao sofrer oxidação, produz a mentona, cuja fórmula
é C10H18O. Dê o nome oficial (IUPAC) do mentol. Escreva a
OH estrutura da mentona.
Vitamina D3 B) Calcule o número de carbonos terciários presentes na estrutura
do terpineol.
C) Escreva a estrutura do produto da reação de hidrogenação
catalítica completa da carvona.
Enzimas D) Identifique as funções químicas presentes no eugenol.

08. (UFMG) O NADH e o NAD+, derivados da niacina (vitamina B3),

Me participam da cadeia de transporte de elétrons e de vários outros
processos metabólicos. Essas espécies químicas estão envolvidas na
Me
conversão do acetaldeído em etanol, promovida pela enzima álcool-
Me desidrogenase, que é representada por esta equação:
OH O
Me

NH2 O
CH2 + + H+
N H CH2

OH OH R
NADH
1,25-Diidroxicolecalciferol
enzima

A) Na reação fotoquímica, ocorre mudança na fórmula molecular

do composto? Justifique sua resposta demonstrando a fórmula O
molecular das estruturas envolvidas.
B) Represente a fórmula estrutural plana do produto obtido a
partir do 1,25-diidroxicolecalciferol, quando as hidroxilas deste NH2
composto são oxidadas para carbonila. HO CH3 +
+
07. (UFES) Os óleos essenciais são misturas de compostos químicos N
odoríferos com uma variedade de uso, como na medicina e na
fabricação de perfumes. A seguir são apresentadas estruturas de
R
componentes desses óleos: NAD+

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 Módulo de Estudo
A) Escreva as equações das semirreações de oxidação e de redução
que ocorrem na reação anterior descrita.
Semirreação de redução:
Semirreação de oxidação:
B) Na reação de conversão de aldeído em álcool ocorre a ligação
de um íon hidreto, H–, à carbonila do aldeído.
Assinalando com um X a quadrícula apropriada, indique se
esse íon se liga ao carbono ou ao oxigênio da carbonila.
O íon hidreto, H–, liga-se ao
( ) átomo de carbono.
( ) átomo de oxigênio.
Com base na estrutura do grupo carbonila, justifique sua
indicação.
C) A transferência do íon hidreto, H–, da molécula de NADH
para a molécula de aldeído ocorre no sítio ativo da enzima.
Por métodos químicos ordinários, porém, essa reação não se
realiza em solução aquosa.
Explique por que essa reação de transferência do íon hidreto
não ocorre em solução aquosa.
09. (UFJF-MG) A diidroxiacetona HOCH2-CO-CH2OH é o princípio
ativo contido nos autobronzeadores. Essa substância reage
com o grupo amina dos aminoácidos da epiderme, formando
compostos de coloração marrom, as melanoidinas. Ao contrário
da melanina, essas substâncias não são capazes de bloquear os
raios ultravioletas.
CH3
CH3Cl, AlCl3
I Identifique o tipo de isomeria plana existente nos dois alcoóis e
II HNO3, H2SO4
CH3
NO2
COOH
NH2
PABA
A) Dê a fórmula molecular e o nome do composto obtido pela reação
da diidroxiacetona com LiAlH4 (hidreto de lítio e alumínio).
B) Escreva a equação da reação de 1 mol de diidroxiacetona com
2 moles de ácido acético, em presença de ácido sulfúrico,
usando as fórmulas estruturais dos compostos orgânicos.
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C) O processo de formação da melanina envolve a oxidação
do fenol primeiramente em para-hidroquinona e depois em
para-benzoquinona (Quinona). Represente as fórmulas
estruturais desses 2 compostos.
D) O PABA é um composto muito usado em protetores solares.
Esse composto pode ser obtido a partir do benzeno, como mostra
a sequência de reações abaixo. Quais são os tipos das reações
de substituição aromática que ocorrem nas duas etapas iniciais?
10. (Fuvest-SP) A hidroxicetona (I) pode ser oxidada à dicetona (II), pela
ação de ácido nítrico concentrado, com formação do gás N2O4.
O O
H OH
O
(I) (II)
Utilizando fórmulas moleculares:
A) Escreva a equação química balanceada que representa a
semirreação de oxidação da hidroxicetona (I).
B) Escreva a equação química balanceada que representa a
semirreação de redução do íon nitrato.
C) Com base nas semirreações dos itens A e B, escreva a equação
química global balanceada que representa a transformação de
(I) em (II) e do íon nitrato em N2O4.
11. (Uerj) Dois alcoóis isômeros de fórmula molecular C5H12O e com
cadeia carbônica normal, quando desidratados em condições
adequadas, formam em maior proporção um mesmo composto X.
O composto X, quando oxidado com uma solução de permanganato
de potássio aquecida e acidulada, forma os compostos Y e Z.
cite o nome oficial do composto de maior caráter ácido produzido
na oxidação de X.
12. (Unesp-SP) Motores a combustão interna, como os dos automóveis,
são atualmente projetados de forma a utilizar diferentes combustíveis,
permitindo que se escolha aquele que seja mais vantajoso em cada
época. O etanol é muito utilizado no Brasil e a equação para a reação
de sua combustão completa é:
2 CH3CH2OH(l) + 6 O2(g) → 4 CO2(g) + 6 H2O(l)
Porém, se o motor não estiver muito bem regulado, a combustão
será incompleta, podendo ser gerados outros produtos, dentre
os quais duas substâncias – um aldeído e um ácido carboxílico –,
ambas contendo dois átomos de carbono em suas estruturas.
Complete a tabela, escrevendo as fórmulas químicas e os nomes
dessas duas substâncias.
Função Orgânica Fórmula Química Nome
Aldeído
Ácido carboxílico
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 Módulo de Estudo

13. (Fuvest-SP) Dois tipos de reação, bastante utilizados na síntese e H3C O

transformação de moléculas orgânicas, são:
• Ozonólise – reação química em que cada carbono da ligação
dupla de um composto orgânico forma uma ligação dupla com H3C
oxigênio, como exemplificado:
H D
C
H3C CH3 H3C

CH3 B
A’
1) O3
2) Zn/ácido acético

(II) Etapa 2
CH3
H KOH (aq)
H3 C + O
O CH3
H3C O
• Condensação aldólica – reação química em que dois compostos
carbonílicos se unem e perdem água, formando um novo
composto carbonílico com uma ligação dupla adjacente ao H3C
grupo carbonila, como exemplificado:

O O D
C
+
CH3 H3C
H3C CH3 H3C
B
A
KOH(aq)
Abaixo, complete as fórmulas estruturais
A) do composto I;
O (I)
H3C O
CH3 + H2O
H3C
H3C
Em 1978, esses dois tipos de reação foram utilizados na síntese
do hormônio progesterona, de acordo com a sequência a seguir, D
em que A’ e A identificam, respectivamente, partes das fórmulas
C
H3C
estruturais dos produtos I e II, cujas representações, seguintes,
não estão completas.
B
(I)
H3C O

H3C B) do composto II, em que A é um anel constituído por 6 átomos

de carbono, e em que o anel B não possui grupo carbonila.

(II)
H3C O
H3C

H3C

D
C
CH3 H3C
Etapa 1
1) O3 B
2) Zn/ácido acético

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 Módulo de Estudo

14. (UFC-CE) O glutaraldeído (I) é um desinfetante bactericida muito Reação 3: A terceira reação é de oxidação. A oxidação de carbonos
efetivo contra bactérias Gram-positivas e Gram-negativas. Também do anel benzênico só é possível em condições muito energéticas,
é efetivo contra Mycobacterium tuberculosis, alguns fungos e porém, nos radicais ligados ao anel as reações são mais fáceis,
vírus, inclusive contra o vírus da hepatite B e o HIV. Considerando resultando em um ácido benzoico.
a sequência reacional abaixo, responda os itens a seguir.
Resposta: B
ozonólise
A
O O 03. A oxidação do propeno em presença de permanganato de potássio
permite a formação de dois (ou três) produtos de acordo com o
número de hidrogênios ligados aos carbonos sp2 do propeno:
A + H2 ozonólise
B H3C H H3C H
Ni [O] / KMnO4 C
C C C C + O
A) Considerando que a fórmula molecular de A é C5H8, que este H H H H
composto forma o glutaraldeído (I) por ozonólise e que adiciona
1 mol de H2 para formar o composto B, represente as estruturas H3C H3C
moleculares dos compostos A e B. [O] / KMnO4
B) Indique a classe de reação química envolvida na formação do C C C C
composto B. H HO

15. (UEG-GO) H OH
C [O] / KMnO4 C
O O H2O + CO2
H OH
1) O3
A+B
2) Zn, H2O Resposta: E

A figura acima mostra a reação de ozonólise de um alceno, a qual 04. Teremos:

leva à formação de dois compostos distintos. A
O
Considerando a figura em questão, [O]
A) forneça a nomenclatura do reagente; H3C CH CH2 CH2 CH2 H3C CH CH2 CH2 C
B) forneça a fórmula estrutural plana dos compostos formados. OH OH H
OH

descarbonilação
–CO (carbonila)

Resoluções
H3C CH CH2 CH3 + CO
01. A oxidação energética (K2Cr2O7 ou KMnO4 em meio ácido e OH
quente) da capsaicina tem como produto majoritário um composto B
contendo o grupo funcional ácido carboxílico.
O Resposta: D
H3C O
....

NH CH3 05. Somente os alcoóis primários são oxidados em ácidos carboxílicos.

Caso do composto I (álcool primário) grupo OH– ligado a carbono
CH3
OH primário.
K2Cr2O7
ou H+ (a quente) Resposta: B
KMnO4
06.
OH O
A) Não ocorre, pois não há perda ou ganho de átomos. A fórmula
molecular das estruturas é a mesma (C27H44O).
H3C O O
O + NH CH3 B)
Me
CH3 OH
OH Me
Me
Resposta: B OH
Me
02. Reação 1: A primeira reação é de hidrogenação, em que ocorre
a quebra da insaturação e a adição de 2 átomos de hidrogênio
ao hidrocarboneto.
CH2
Reação 2: A segunda reação é de alquilação; nesta reação, ocorre a
substituição de um átomo de hidrogênio ligado ao anel benzênico
por um grupo alquila. O O
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07. B)
A) O nome oficial (IUPAC) do mentol é 2-isopropil-5- H O H H O
-metilcicloexanol. +2 H
HO C C C OH C C
A estrutura da mentona é:
H H H O H

H2SO4

O
H O H O H O H
H C C O C C C O C C H + 2 H2O

H H H H
B) A estrutura do terpineol apresenta 3 carbonos terciários.
C) A hidrogenação catalítica da carvona fornece o álcool:
C)
para-hidroquinona
OH
OH

D) O eugenol possui as funções químicas fenol e éter. OH

08. para-benzoquinona
A) Semirreação de redução: O
O
+ 2e– + 2H+ HO CH3
H CH3

Semirreação de oxidação:
O O
O
NH2 NH2
+ 2e + H
– +
D) Etapa I: Alquilação
N N +
Etapa II: Nitração
R R
10.
2. O íon hidreto, H , liga-se ao átomo de carbono.
– A) C14H12O2 → C14H10O2 + 2H+ + 2e–
Justificativa: Na cabonila, devido ao fato do oxigênio ser mais B) 2 NO3− + 4H+ + 2e– → N2O4 + 2 H2O
eletronegativo que o carbono, a ligação covalente entre esses
átomo é do tipo covalente polar, ficando o carbono com carga C) C14H12O2 + 2 NO3− + 2H+ →
parcial positiva (baixa densidade eletrônica). A ressonância → N2O4 + 2H2O + C14H10O2
também contribui para acentuar essa carga positiva. Por isso,
o íon hidreto, de carga negativa (alta densidade eletrônica), se
11. Isomeria: de posição; ácido etanóico.
liga ao carbono (ataque nucleofílico).
3. A reação de transferência do hidreto para o aldeído, na ausência
12.
da enzima, apresenta elevada energia de ativação e, por isso,
é extremamente lenta. O ânion hidreto, então, acaba sendo O
rapidamente consumido pela água em outra reação química e H3C CH2 OH + 1/2O2 → H3C C + H2O
não se adiciona ao aldeído como pretendido. A enzima é um H
catalisador que, ao diminuir a energia de ativação da primeira
reação, torna-a possível nos meios biológicos.
O O
09. H3C C + 1/2O2 H3C C
A) Fórmula molecular: C3H8O3 H O H
Nome: 1,2,3 - propanotriol ou 1,2,3 – triidroxipropano

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 Módulo de Estudo

Função Orgânica Fórmula Química Nome

O
Aldeído H3C C Etanal
H
O
Ácido carboxílico H3C C Ácido etanoico
O H

13.
A)
(I)
H3C O

H3C

D
C
H3C

OO
H3C

B)
(II)
H3C O

H3C

D
C
H3C

O C –– H

14.
A)

composto A composto B

B) Hidrogenação catalítica ou adição de hidrogênio.

15.
A) 2,5-dimetil-3-octeno
B)
O

H
e H

SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO PENA – AUTOR: ROBERTO RICELLY

DIG.: CINTHIA – REV.: ALEXSANDRA

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