CAPÍTULO 9

1.
a) 3-metilfenol; f) 2-metil-3-metoxifenol; k) 3-bromo-2-metilfenol;
b) o-benzoquinona; g) fenol; l) 2-(clorometil)fenol;
c) 4-bromo-3-nitrofenol; h) benzeno-1,4-diol; m) 2,4,6-trinitrofenol;
d) 2-naftol; i) 2-clorofenol; n) 3-metil-2-naftol;
e) naftaleno-1,7-diol; j) naftaleno-1,3-diol; o) 7-bromo-4-metil-1-naftol

2. BHT – 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol (antioxidante utilizado em alimentos); BHA – 2-tert-butil-4-metoxifenol (antioxidante utilizado em

alimentos); Metilparabeno – 4-hidroxibenzoato de metila (antioxidante utilizado em alimentos e cremes para pele); Cloroxilenol – 4-
cloro-3,5-dimetilfenol (é aplicado em casos de queimadura solar e pé-de-atleta); 4-hexilresorcinol – 4-hexil-3-hidroxifenol (antiséptico
utilizado em pastilha para garganta).

3.
OH OH OH

OH Br Br
a) b) c) d)

Cl
Br

OH OH OH
OH
NO2
Br
e) f) g) h)
H3C
Cl
CH3 NO2

OH

CH3
i)

CH3

CH3

4. A acidez dos fenóis depende da natureza dos grupos substituintes ligados ao anel aromático. Quanto maior a estabilidade da base
conjugada (íon fenóxido), maior a acidez dos fenóis. Assim, quando os grupos forem doadores de elétrons, a base conjugada do fenol
será mais forte, e como consequência o fenol será menos ácido. Grupos retiradores de elétrons estabilizam mais a base conjugada
(tornando-a mais fraca) e, como consequência, aumentam a acidez do fenol. Portanto, os compostos mais ácidos em cada grupo são:
(a) fenol; (b) 4-nitrofenol; (c) 2,4,6-trinitrofenol.

5.
OH ONa O CH3 O CH3

NaH CH3I HNO3

THF

NO2

6. Um dos métodos mais eficazes de preparo do fenol baseia-se na oxidação do isopropilbenzeno (cumeno) em meio ácido. Este
procedimento é empregado nas indústrias visando à produção simultânea de fenol e acetona:

O H H O H H3C CH3
H O O H
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H O H
O H+ O
H3C
O2 H+/H2O
+ C O
H3C

Cumeno Fenol Acetona

7.

OH OH O OH
Cl
a) b) c) d)

Cl O2N
NO2 H2N C OH O
H
4-nitrofenol 4-(aminoidroximetil)fenol 2,3-dicloro-1,4-benzoquinona 3-etil-5-nitrofenol

8. Como o OH é um grupo ativante orientador orto-para, o produto principal deverá ser o 2,4,6-tribromofenol.

9. Os elétrons não ligantes do oxigênio podem entrar em ressonância com o anel aromático, dando um caráter de dupla à ligação C–O do
fenol. Como as duplas ligações são mais curtas que as ligações simples, a ligação C–O do fenol é menor que a ligação C–O do álcool.
Ainda no caso do fenol, o átomo de carbono da ligação C–O apresenta hibridação sp2, enquanto nos álcoois a hibridação é sp3. Como
os orbitais sp2 apresentam raios menores que os sp3, isso também contribui para o menor comprimento da ligação C–O nos fenóis.

10. Os substituintes que atraem elétrons, conhecidos como retiradores de elétrons, atuam de forma a aumentar a estabilidade da base
conjugada, ou seja, o íon fenóxido. Os grupos doadores de elétrons diminuem a estabilidade do íon fenóxido. Quanto maior a
estabilidade da base conjugada, maior a acidez dos fenóis.

11. a) Não, devido à geometria da molécula. Embora o grupo CN esteja orto em relação ao grupo OH, a hibridação do carbono é sp e com
isso o par de elétrons não ligantes do nitrogênio está muito afastado do OH.
H
O
N

b) O mesmo ocorre no caso do para-cianofenol, onde o grupo CN está muito afastado do OH. Pode fazer ligação de hidrogênio
intramolecular, pois os grupos hidroxila e nitrila estão próximos no espaço, permitindo a formação de uma ligação
intramolecular por meio da formação de um anel de seis membros.

OH

N
c) Devido à proximidade espacial dos grupos OH e NO2, ocorre a formação de ligação de hidrogênio intramolecular como
representado:
H...
O O
N
O

d) Neste caso não ocorre formação de ligação de hidrogênio intramolecular, pois os grupos hidroxila e nitro estão muito afastados
(posição meta) no espaço.

e) Ocorre a formação de ligação de hidrogênio intramolecular, pois os grupos carboxila e hidroxila estão próximos no espaço.
H...
O O

OH

f) Neste caso não socorre formação de ligação de hidrogênio intramolecular, uma vez que os grupos hidroxila e carboxi estão
muito afastados (posição meta) no espaço.
12.
HO
OH

Cl OH
AlCl3
OH

13. O grupo metoxi (–OCH3) é retirador de elétrons por efeito indutivo, mas é doador por efeito de ressonância. Esses dois efeitos
praticamente se cancelam nos isômeros orto e para. No isômero meta o efeito indutivo retirador de elétrons é mais importante que o
efeito de ressonância, o que torna esse isômero um pouco mais ácido que o fenol.

14. a) O hidrogênio da hidroxila ligada ao anel é o mais ácido, pois sua base conjugada é estabilizada por ressonância, o que não ocorre na
outra hidroxila. Assim ela reagirá, preferencialmente, resultando no fenóxido apresentado a seguir:

NaO

OH
CH3O

b) O fenóxido atua como um nucleófilo substituindo o brometo, resultando na formação do éter mostrado.

CH3CH2O

OH
CH3O

15. O óxido de zinco e o dióxido de titânio são utilizados em protetores solares. Esses compostos são capazes de absorver a radiação
ultravioleta e refletir todos os comprimentos de onda da região visível do espectro eletromagnético.

16. a)
O Na
Cl iv) ClCH2COONa

v) HCl(aq) diluído
Cl

Cl
Composto C

b) A TCDD é lipossolúvel, pois apresenta muitos carbonos e não possui em sua estrutura grupos polares.
c) O composto B deve ser este mais ácido do que o fenol, pois possui em sua estrutura grupos retiradores de elétrons (átomos de
cloro). Esses grupos estabilizam a base conjugada, tornado o fenol mais ácido.
d) A) 1,2,4,5-tetraclorobenzeno; B) 2,4,5-triclorofenol
e) O composto C é mais solúvel em água que o composto B, pois se trata de um sal.

17. Nos isômeros orto ocorre a formação de ligação de hidrogênio intramolecular, reduzindo assim as ligações de hidrogênio
intermoleculares. Com interações intermoleculares mais fracas o composto fica mais volátil.
O
H H HO C
O O O O O H

C N C
H O H

HO

Ligação de hidrogênio intramolecular Ligação de hidrogênio intermolecular

18. Como o resíduo é um material polimérico, contendo vários grupos OH fenólicos, ele é solúvel em solução aquosa diluída de NaOH.
Nessa solução os grupos OH reagem formando íons fenóxidos. Esse produto iônico resultante é solúvel em meio aquoso.
19. Para evitar que as mesmas escureçam. A batata possui em sua composição compostos fenólicos que, na presença de oxigênio do ar e
de enzimas, são oxidados, o que resulta no escurecimento dela. Como na água a quantidade de oxigênio dissolvido é muito pequena,
o processo de oxidação é mais lento.
20.
CH3 OCH3
OH OCH3 OCH3
H3C C Cl O2N NO2
i) NaH, THF CH3 HNO3,H2SO4
ii) CH3I, THF AlCl3 CH3
CH3 CH3 CH3 H3C C CH3
H3C C CH3 CH3
CH3
21. a) O mecanismo envolve duas reações de Friedel-Crafts. Foi feita uma representação simplificada apenas para orientar o leitor, que
pode apresentar uma resposta mais detalhada.
OH

HO
O O H
O H
OH
H3O+
O O
O
- H2O O

O O
O
O
H3O+
OH - H2O
HO
HO OH

O
O

O
O
.
b)
O O Na

COO Na

22.
O
O O O
H H + O
O O
H
OH
H+

O
O O O
-Lapachol
Lapachol

O O 
O

OH OH
H+ O


H+ 

O O O

Lapachol
-Lapachona

A -lapachona apresenta em sua estrutura duas carbonilas próximas no espaço, promovendo uma região de grande densidade
eletrônica, logo, ocorre uma repulsão dos elétrons não ligantes de cada carbonila. Existe também a repulsão das cargas parciais positivas
dos carbonos das carbonilas. Esse tipo de repulsão não ocorre na estrutura da -lapachona, pois os grupos carbonila estão mais afastados.
Portanto, a -lapachona é o composto mais estável.