Você está na página 1de 19

EFEITOS BIOLGICOS DA

RADIAO

RADILISE DA
GUA
Qumica da radiao da gua
Trata das mudanas ocorridas na gua pela
absoro de radiao de alta energia (radilise
da gua).

Estuda a origem das espcies reativas


responsveis pelas mudanas qumicas
observadas na gua e em solues aquosas.
Organismo humano (clulas) 70% de gua

soluo aquosa

Produtos da radilise da gua efeitos


biolgicos (danos)
Weiss (1944) trabalhando com raios X,
evidenciou:

H20 W OH + H
Radiao
Ionizante
Radicais livres
[Molculas que contm eltrons despareados, sendo
altamente reativas]

H agente redutor; OH agente oxidante


Burton (1947) e Allen (1948): resumo do
modelo da radilise da gua:

H20 W H20+ + e-
Radiao Ionizante
H20 + e- H20- OH- + H
H20+ + H20 H30+ + OH
H30+ + e- H + H20

OBS. H30+ = H+ aq
Alm de interagir com as molculas em soluo, os
radicais podem sofrer recombinao, originando,
p.ex.:

H+H H2
OH + OH H2O2
H + OH H2O
Escala de tempo
H2O*
H20 excitao H + OH 10-13s

(28%) 10-16s

H2O + e 10-16 s
H20 ionizao
+
+ H2O
H20- H + OH-
(26%) + H+

H
+ H2O

H3O + OH
+ e-aq
10-14 s

Superexcitao (47%) Ionizao e excitao


e- H2 O energia cintica
coliso

atrai
Energia e < 100 eV
-
e -
aq
H2O

e-aq agente redutor (1962)

vida 2,3 x 104 s


As molculas e radicais livres originados so
denominados de produtos primrios da
radilise da gua:

H20 W H + OH + e-aq + H2 + H202 + H30+


Burton (1947) mencionou pela primeira vez
o rendimento qumico da radilise:

G = Nmero de espcies produzidas ou destrudas


100 eV absorvido

Dainton & Sutton (1953) mostraram que o


GH2 < GH202
Valores de G para os principais
produtos da radilise da gua
Produtos G
e-aq 2,7

H 0,6
OH 3,2
H2 0,45

H2O2 0,75
Deposio de energia

No uniforme, ocorre em unidades de 20 a 100eV.

Spurs (esporas, focos concentrados)


Coluna de ionizao

spur
Concentraes (centro)
H 0,5 mol/dm3
OH 2

e-aq 10-1 mol/dm3

O raio para a distribuio inicial de H , OH e H3O+


3 vezes menor que do e-aq centro do spur
Valores de G aps 10-11 s de difuso
e-aq e OH 2

Equilbrio qumico

Valores de G aps 10-7 s de difuso


e-aq 2,7

H 0,5
OH 3,2
Reaes tpicas dos produtos da radilise da gua
1. Eltron aquoso ou hidratado
a) Com aminocidos (aa)

e aq + NH CHRCOO
-
3
+ - NH3 + CHRCOO-
NH2 + RCH2COO-
H + NH2CHRCOO-
e-aq + NH3CH(CH2SH)COO- H2 + NH2CH(CH2S)COO-
H2S + NH2CH(CH2)COO-
e-aq
NH2-CHRCOOH CH2COOH
NH2CHCOOH
H +
NH2-CHRCOOH NH2CHCOOH H2COOH
Glicina c. asprtico

b) Com metais, oxignio, molculas inorgnicas


Fe 3+ + e-aq Fe 2+
O2 + e-aq O2-
H+
2 CO2 + e aq
-
2 CO2- 2 COOH COOH
COOH
c. oxlico
2. Radical hidroxil
a) Transferncia de eltrons
Cl- + OH Cl + OH-
b) Reduo de duplas
C
C + OH
C C

c) Abstrao de H
RRH + OH RR + H2O
d) Quebra de anel aromtico
Nucleotdeos , aminocidos
Tabela das reaes de e-aq , H e OH com solutos
Aa e peptdeos que contm SH- e S-S so
altamente reativos com as 3 espcies.

Aa aromticos reativos OH
reativos H e e-aq

Reatividade das protenas >, qto > n. de


aa aromticos.

Nuc. e DNA reativos OH e-aq


reativos H

Reatividade do DNA devido das bases


pricas e pirimdicas.
Reatividade do DNA (expressa/mol)
PM

Reatividade do DNA < nucleotdeos



Dificuldade de e aq , H e OH alcanarem bases
-

+ reativas (interior da hlice)