EQUILÍBRIO ÁCIDO – BASE:

ÁCIDOS, BASES E SAIS, REAÇÕES

ÁCIDO BASE, DISSOCIAÇÃO E
PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA
 Reações em solução

Observação

 reconhecimento da ocorrência de uma reação química (saída

de gás; mudança de cor; variação de temperatura; formação
de compostos pouco solúveis e de compostos pouco
dissociados);
 Grupo de Substâncias

Casa: Cozinhando:
- fermento (NaHCO3) (base)
- vinagre (HOAc) (ácido)

Limpeza: - ajax (NH3) (base)

Frutas: Limão; laranja (ácidos)

Solo: adição de Ca(OH)2/CaCO3 (base)

Automóvel: bateria = ácido sulfúrico

Medicina : antiácidos: Mg(OH)2 e NaHCO3

(base)
 Reação de auto-ionização da água

Friendrich Kohrausch (1840-1910)

a auto- ionização da água pura produz

concentração muito baixa de íons H3O+ e OH-

H 2 O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

[H3O+][OH-]
K= K [H2O] 2 = [H3O+] [OH-]
[H2O] 2
Kw = [H3O+] [OH-]
[H2O] = 55,5
constante de
mol/L constante
ionização da água
(25 ºC)
 Reação de auto-ionização da água

H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

Medida de condutividade elétrica:

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L 25 ºC

Kw = [H3O+] [OH-]

= (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7)

= 1,0 x 10-14

Kw = 1,0 x 10-14 25 ºC
constante de ionização da
água
 Equilíbrio Ácido-Base

Para soluções aquosas, 25 ºC:

Solução neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Solução ácida: [H3O+] > [OH-]

[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L

Solução básica: [H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L
 Ácidos e Bases: Uma breve revisão

Ácido: gosto azedo e causa mudança de cor em pigmentos.

Bases: gosto amargo e sensação escorregadia.
Arrhenius: ácidos aumentam a [H+] e bases
aumentam a [OH-] em uma solução aquosa.

Ácidos = substâncias Bases = substâncias

que produzem íons que produzem íons
H3O+ (H+), quando OH-, ao serem
dissolvidos em água dissolvidos em água

Arrhenius: ácido + base  sal + água.

Problema: a definição se aplica a soluções aquosas.
 Ácidos e Bases - Exemplos

Arrhenius

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH em água= base forte (100% dissociada)

 Ácidos e Bases - Arrhenius

O íon H+ em água

Clusters H5O2+

• Em água, H+(aq)
forma clusters
Clusters
(agregados atômicos). H9O4+

• O cluster mais
simples H3O+(aq).
• Usa-se ou H+(aq) ou
H3O+(aq).
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Reações de transferência de H+

Brønsted-Lowry: ácido doa H+ e base aceita H+.

Base de Brønsted-Lowry não necessita conter OH-.

exemplo: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um próton a água. Portanto, HCl é um

ácido.

H2O aceita um próton do HCl. Portanto, H2O é

uma base.

Água = comportamento de ácido ou de base.

Substâncias Anfóteras = comportamento como ácidos ou como

bases.
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Conceito de Bronsted-Lowry: conceito de pares conjugados (mais

abrangente e pode ser aplicado a outros solventes, além da água).
Equilíbrio da água

H 2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

espécie espécie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do ácido 1
H+ de prótons (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) (base 2)

Ácido: doadores de prótons: > a concentração de íons [H3O+], acima do

valor determinado pela auto dissociação da água
Base: receptores de prótons: < a concentração de íons [H3O+],
qualquer substância que forneça OH- (é uma base); retira H+ com
formação de água
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Bronsted-Lowry Outros solventes

NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2-(aq)

espécie espécie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do ácido 1
H+ de (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) prótons
(base 2)

equilíbrio deslocado

NH2- é uma base mais forte que NH3

 Ácidos e Bases - Lewis

• Ácido de Brønsted-Lowry = doador de

próton.
• Focalizando nos elétrons: ácido de Lewis
= aceptor de par de elétrons.

Conceito de Lewis:

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

ácido de Lewis: base de Lewis:

aceptor pares de doador de pares de
elétrons elétrons
 Ácidos e Bases - Lewis

• ácidos e bases de Lewis não necessitam conter prótons.

Exemplo 1:
Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

ácido de Lewis: base de Lewis: doa

recebe pares de pares de elétrons
elétrons
todos os íons metálicos = ácidos de Lewis (diferente afinidade
por ligante) e os ligantes = bases de Lewis

Exemplo 2: H3N + BF3 H3N:BF3

base de Lewis ácido de

Lewis
 Ácido Base
Aceita Doa
pares de pares de
Lewis elétrons elétrons

H+(aq) + :OH-(aq) H2O

Aceita um
Ácidos e Bases Doa próton
próton [H+]
[H+] =[H3O+]
Bronsted =[H3O+]
- Lowry H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)
b2 a2
a1 b1

Produzem íons Produzem íons

Arrhenius H3O+ (H+) OH-
= dissolvidos em = dissolvidos
H 2O em H2O
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

espécie espécie derivado derivado do

que doa receptora da base 2 ácido 1
H+ de (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) prótons
(base 2)

equilíbrio deslocado

Reações opostas e competitivas entre ácidos e bases: temos

duas bases competindo pelo mesmo próton: HOH e Cl-: a água
tem maior afinidade pelo próton que o Cl- (a água é uma base
mais forte que o Cl-); HCl é melhor doador de prótons que o íon
H3O+ (HCl = ácido forte, 100% dissociado)
 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um próton a água H2O aceita um próton do

HCl = ácido conjugados 1 HCl
H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1 H3O+ = ácido conjugado 2

 Ácidos e Bases - Brønsted-Lowry

Pares de Ácido-Base Conjugados

Produto do ácido após a doação do próton = base conjugada.
Produto da base após aceitar o próton = ácido conjugado.

+ -
HA(aq) + H2O(l) H3O (aq) + A (aq)

HA (ácido) perde seu próton = convertido em A- (base).

Portanto, HA e A- são pares ácido-base conjugados.

H2O (base) ganha próton = convertido em H3O+ (ácido).

Portanto, H2O e H3O+ são pares ácido-base conjugados.
 100%

em H2O
ionizado

Aumento da força ácida

Aumento da força básica

100%

em H2O
protonado
 Escala de pH

As concentrações de íons H3O+ (H+) em solução são

frequentemente muito pequenas: trabalha – se com
soluções diluídas.

Exemplo: [H+] na solução saturada de CO2 = 1,2 x10-4 mol/L

Concentração de íons H+ = expressa em termos do

negativo do logaritmo decimal de sua concentração(mol/L)
= pH
pH = - log[H+]
pH (solução de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92
Água neutra: [H3O+] = [OH-]
[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L
pH = - log(1,0 x 10-7) = 7
 Escala de pH

pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]

Na água neutra a 25 C:

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

pH = pOH = 7,0 (meio neutro)

Em soluções ácidas:

[H+] > 1.0  10-7; pH < 7,0.

Em soluções básicas:

[H+] < 1.0  10-7; pH > 7,0.

Quanto > o pH, mais básica é a solução.

Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L

mais básico
amônia

leite de magnésia

bórax

água do mar
sangue, lágrimas
leite
saliva
chuva

café preto

tomate
mais ácido

vinho
vinagre
suco de limão

suco gástrico
 Escala de pH Medida de pH ?
• Método mais preciso de se medir o pH = pH metro ; escala em unidades de
pH: eletrodo de vidro combinado (ECS)

urina
humana

suco de Saliva
maçã tomate pH 5,7 – 7,1 bicarbonato
suco de limão de sódio

ácido básico

vinagre água do
ácido de leite mar leite de
bateria neutro magnésia
amônia
muitas água da
espécies de chuva sangue
peixes mortos “pura” humano

pH 4,5 – 5 pH 5,6

membrana permeável a íons H+

eletrodo de vidro: eletrodo de referência:

Ag-AgCl (eletrodo) (0,1M, HCl)* calomelano: solução de KCl; Hg; Hg2Cl2
 Escala de pH Medida de pH ?

• Certos tipos de pigmentos mudam de cor com a mudança de pH

= indicadores ácido – base = ácidos/bases orgânicos fracos.

HIn(aq) H+(aq) + In-(aq)

forma ácida forma básica

Kind = [H+] [In-] Kind = [H+] [In-]

[HIn]
[HIn]

pKind = - log Kind = pH – log [In-]/[HIn]

pKind = pH ± 1 faixa de viragem

[In-]/ [Hin]  [1/10 ou 10/1] : distinção de cores

 Escala de pH Medida de pH ?

pH - Faixa de viragem do indicador

Metil violeta amarelo violeta

Azul de vermelho amarelo amarelo azul

Timol

Alaranjado vermelho amarelo

de metila

Vermelho de vermelho amarelo

metila

Azul de amarelo azul

bromotimol

fenolftaleína incolor rosa

Amarelo de amarelo vermelho

alizarina R
 Indicador ácido-base

fenolftaleína (K = 4,0 x10-10)

pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0

Forma ácida
OH
= incolor
C
OH
O C O

Forma
básica =
rosa O

O
O C O
 Indicador ácido-base

vermelho de metila (K = 1,3 x 10-5)

pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2

Forma básica = amarela CO2H

(CH3)2N N N

CO2-
+
(CH3)2N N -N

H
Forma ácida = vermelha
 Indicador universal

indicador universal = vermelho de 1 2 3 4

metila (0,120g) + fenolftaleína

(1,00g) + azul de bromo timol
5 6 7 8
(0,500g) em 1L de álcool e NaOH
(0,050M) até ficar verde: gama de
9 10 11 12
cores que variam de acordo com o
valor do pH (1,0-12,0)

Papel indicador universal =

mistura de corantes de permitem
avaliar o pH no intervalo de 1 a
10, através da variação de cor
Usado em soluções coloridas
 Ácidos fortes

• em uma solução o ácido forte = usualmente a única

fonte H+; (se a concentração mol/L do ácido é menor
que 10-6 mol/L deve-se considerar a auto-ionização da
água.)

• pH da solução é dado pela concentração inicial mol/L

do ácido.

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

HCl (0,01mol/L) pH = 2
 Ácidos fortes

Ácidos fortes mais comuns = HCl, HBr,

HI, HNO3, HClO3, HClO4, and H2SO4.

Ácidos fortes são eletrólitos fortes.

Ácidos fortes = em solução se inoizam

completamente :

HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

Desde que pode-se usar H+ ou H3O+:

HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

 Ácidos fracos

Ácidos fracos estão apenas parcialmente ionizados em solução.

Há uma mistura de íons e ácido não ionizado na solução.
Equilíbrio de ácidos fracos:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O  ][A- ]
Ka 
[HA]
ou
[H  ][A- ]
Ka 
[HA]
Ka = constante de dissociação do ácido
 Ácidos fracos

Ácidos fracos em água

Fórmula Fórmula Base
Ácido molecular estrutural conjugada

Fluorídrico H
Nitroso H

Benzóico H

H
Acético

H
Hipocloroso
H
Ciânico

H
Fenol

Próton ionizável em azul

 Ácidos fracos

Usando Ka para calcular o pH

Escreva a equação química balanceada do equilíbrio.
Escreva a expressão de Ka e as concentrações inicial e no
equilíbrio (x = mudança na concentração de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3]

pH = 2,9
 Ácidos fracos

% de ionização = força do ácido

[H  ]equ. = 1,4 %
% ionização   100
[HA ]0
Ácidos fracos
 Ácidos fracos

% ionização de um ácido fraco

diminui com o aumento da
concentração (mol/L) da solução

Concentração do ácido (mol/L)

 Ácidos fracos

Ácidos Polipróticos
• Perda de prótons em etapas
• A cada etapa corresponde um valor
de Ka
• As constantes sucessivas variam na
ordem: Ka1 > Ka2 > .....

H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• Quanto maior a carga negativa do ânion,

mais difícil é remover o próton.
 Ácidos fracos

Diagrama de distribuição das espécies em equilíbrio

fração H2CO3 HCO3- CO32-

()
0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12
pH

H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3- (aq) K1 = 4,3 x 10-7

HCO3- (aq) H+(aq) + CO32-(aq) K2 = 5,6 x 10-11

 Ácidos fracos

Solução aquosa de ácido fosfórico

H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4- (aq)

K1 = 7,5 x 10-3

H2PO4- (aq) H+(aq) + HPO42- (aq)

K2 = 6,2 x 10-8

HPO42- (aq) H+(aq) + PO43- (aq)

K3 = 4,2 x 10-13

Somando-se as três equações de dissociação

H3PO4(aq) 3H+(aq) + PO43- (aq)

 Ácidos fracos

Constantes de dissociação de alguns ácidos polipróticos

Nome Fórmula

Ascórbico

Carbônico

Cítrico

Oxálico

Fosfórico
Sulfuroso

Sulfúrico
Tartárico
 Ácidos Binários

Aumento força do ácido

Grupo ou Família

* **
Período 2 Propriedades
nem ácida nem Base

Aumento da força da base

básica Ácido
fraca
fraco

**
Período 3 Propriedades
nem ácida nem Base Ácido Ácido
básica fraca fraco forte

Aumento força do ácido

Aumento da força da base

* A diferença de eletronegatividade entre C e H = pequena; a ligação C-

H é não-polar; CH4 = propriedade nem ácida nem básica.
 Ácidos Binários

** HF, HCl, HBr, HI

Ácido fraco Ácidos fortes

> diferença eletronegatividade entre H e X (ligação mais polar)

< raio do ânion (> força de atração H-X)

Ligação de hidrogênio para o HF

HF (Ka = 3,7 x 10-3)

HCl (Ka = 1,8 x 108)
HCl (Ka = 2,7 x 1010)
HI (Ka = 2,0 x 1011)
 Oxiácidos

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

Considerando HClO2: H – O – Cl - O
O (EN = 3,5) > Cl (EN = 3,0): atraí o par de elétrons da ligação (Cl–O)
mais fortemente; por sua vez o Cl irá atrair mais fortemente o par de
elétrons do O da ligação (O – H), deixando esta ligação mais
polarizável (H+ mais facilmente ionizável).
Ao se aumentar o número de átomos de oxigênio (O) ligados ao Cl
aumenta-se a polaridade da ligação O-H e a força do ácido aumenta.

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

(ácido forte)

< força do ácido

 Bases fortes

• A grande maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes

(p.ex. NaOH, KOH, Ca(OH)2).
• Bases fortes são eletrólitos fortes e se dissociam
completamente em solução.
• pOH (e portanto o pH) de uma base forte é dado pela
concentração mol/L inicial da base. Cuidado com a
estequiometria.
• Bases não precisam ter o íon OH- na fórmula:
O2- (aq) + H2O (l)  2OH- (aq)
H- (aq) + H2O (l)  H2 (g) + OH- (aq)
N3- (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + 3OH- (aq)
 Bases fracas

Bases fracas removem prótons das

substâncias.
Há um equilíbrio entre a base e os íons
resultantes:

Base fraca
Weak base + H2O Ácido conjugado
conjugate acid + OH-

Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociação da base

(Kb):
[NH 4 ][OH - ]
Kb 
[NH 3 ]
 Bases fracas

Bases geralmente tem pares de

elétrons isolados ou cargas negativas

para poderem atacar os prótons.

Muitas bases fracas neutras contém

nitrogênio.

Aminas são relacionadas com a

amônia e tem uma ou mais ligações

N-H trocador por ligações N-C (p.ex.

CH3NH2 = metilamina).
 Algumas bases fracas e seus equilíbrios em solução aquosa
Estrutura ácido
Lewis conjugado Reação de equilíbrio

Amônia
(NH3)

Piridina
(C5H5N)
Hidroxilamina
(H2NOH)
Metilamina
(NH2CH3)
íon
hidrogenosulfito
(HS-)
íon carbonato
(CO32-)

íon hipocloroso
(ClO-)
 Relação entre Ka e Kb

• Quantificar a relação entre a força do

ácido e da base conjugada

Ácido: HA + H2O H3O++ A- Ka

Base conjugada: H2O + A- HA + OH- Kb

2H2O H3O++ OH- Kw = Ka x Kb

pKa + pKb = pKw

 Relação entre Ka e Kb

Para uma dado par ácido-base conjugado: Ka . Kb = Kw

 Propriedades ácido- base de soluções de sais

Todas as soluções tem sempre o mesmo

valor de pH?

NaCl em água, qual é o pH?

1 2 3 4

5 6 7 8

9 10 11 12
pH=7,0

o que significa?
sal formado = base forte (NaOH) + ácido forte (HCl) = 100%
dissociados em solução = [H+] e [OH-] livres são iguais
pH reflete a neutralidade da solução
 Propriedades ácido- base de soluções de sais

Sal derivado de ácido fraco ou de base fraca

Base fraca: B+(aq) + HOH BOH(aq) + H+(aq)

pH<7,0

tendência a ficar associada

ácido fraco: A-(aq) + HOH HA(aq) + OH-(aq)

(b2) (ac1) (ac2) (b1)
pH>7,0
HOH: doa 1 próton para o A- = ácido de Bronsted-Lowry
A-: recebe 1 próton da água = base de Bronsted-Lowry

Reação com a água: Hidrólise

 Propriedades ácido- base de soluções de
sais

Propriedades ácido - base das soluções dependem da reação

dos íons com a água produzindo H+ ou OH- = hidrólise.

 Solução de sais derivados de um ácido forte e de uma base

forte = neutra [p.ex. NaCl, Ca(NO3)2].
 Solução de sais derivados de uma base forte e de um ácido
fraco = básica [p.ex. NaOCl, Ba(C2H3O2)2].
 Solução de sais derivados de uma base fraca e de um ácido
forte = ácida [p.ex. NH4Cl, Al(NO3)3].
 Solução de sais derivados de um ácido fraco e de uma base
fraca = pode ser ácida ou básica = Regras do equilíbrio.
 Íons em solução aquosa

Neutra Básica Ácida

OAc-, CN-, F-,

Cl-, NO3 -,
HSO4-,
NO2-, HCO3-,
Ânion Br-, I-, H3PO4-
CO32-, S2-, HS-
ClO4-
, PO43-,
HPO42-
Li+, Mg2+,
Al3+, NH4+
Cátion Na +,
íons
Ca2+, K+,
metais de
Ba2+
transição
 Dissociação ou Hidrólise?

NaH2PO4

Dissociação:

H2PO4- HPO42- + H+

Ka2 = [HPO42-][H+]/[HPO42-] = 6,2 x 10-8

Hidrólise:

H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-

Kh =[H3PO4-][H+][OH-]/[H+][H2PO4-]= Kw/Ka1

Kh =1,0 x10-14/7,3 x 10-3= 1,4 x 10-12

Ka2 > Kh
ocorre dissociação