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Alcança-se quando têm lugar reaja em sentidos

opostos à mesma velocidade e o sistema tem a


aparência macroscópica de estabilidade e
permanência, apesar de que os reaccionantes se
transformem a produtos e viceversa, ao nível
molecular.
V

V1

V 1= V2

V2

T ie m po
São aqueles equilíbrios químicos nos quais
algumas das espécies participantes são íones.
além dos íones em dissolução, podem haver
espécies moleculares e podem coexistir
substâncias sólidas.
Electrolitos:
São substâncias que ao dissolver-se em
água se dissociam em íones, e seu
movimento em dissolução permite a
condutibilidade elétrica. Ej: sai, ácidos,
apóie, etc.

Se clasifican em fortes e débeis, segundo


a condutibilidade elétrica de suas
dissoluções aquosas e o grau de
dissociação.
Fuertes: encontram-se completamente
dissociados em íones dissoluções com uma
elevada condutibilidade elétrica. Ej: HCl,
NaOH, NaCl, etc.

Débeis : Apresentam um equilíbrio entre


moléculas neutras e íones disolvidos
dissoluções com uma baixa condutibilidade
elétrica. Ej: HAc, NH3, H2S, etc.
AB (ac) ⇌ A+ (ac) + B- (ac)

 
c( A ) c( B ) Constante de
Ki  Dissociação ou
( AB )
c( AB) ionização

Ki >> 1  Fuertes
Ki = 1  Medios
Ki << 1  Débiles
Electrolitos:

Outra classificação se fundamenta no


critério de solubilidade:
se clasifican em solúveis e pouco solúveis,
segundo já seja alta ou baixa
respectivamente

Reglas de Fortaleza e Solubilidad


Representación de electrolitos de acuerdo
a su fortaleza y solubilidad:

Os eletrólitos fortes e solúveis (FS)


representam-se totalmente como íones.
Ejemplos: HCl, NaOH, NaCl, etc.

 H+ (ac) + Cl- (ac)


 Na+ (ac) + OH- (ac)
 Na+ (ac) + Cl- (ac)
2. Os electrolitos fortes e pouco solúveis
(FI)
FI representam- se com o iones em
equilibrio com o sólido nao disolvido
(precipitado).

Ejemplos: CaCO3, PbCl2, Mg(OH)2, etc.

 CaCO3 (s) ⇌ Ca2+ (ac) + CO32- (ac)


 PbCl2 (s) ⇌ Pb2+ (ac) + 2 Cl- (ac)
 Mg(OH)2 (s) ⇌ Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)
3. Os eletrólitos débeis e solúveis (DS)
representam-se como moléculas em
equilíbrio com seus íones
correspondentes, ambos em disoln
aquosa. Ejemplos: HAc, H2S, NH3, etc.

 HAc (ac) ⇌ H+ (ac) + Ac- (ac)


 H2S (s) ⇌ 2 H+ (ac) + S2- (ac)
 NH3 (ac) + H2O ⇌ NH4+ (ac) + OH- (ac)
4. Os eletrólitos débeis e pouco solúveis (DI) representam-se
como moléculas em equilíbrio com o sólido não disolvido e em
equilíbrio com os íones disolvidos.

Ejemplos: Cu(OH)2, Fe(OH)3, etc.


 Cu(OH)2 (s) ⇌ Cu(OH)2 (ac) ⇌ Cu2+ (ac)+ 2 OH- (ac)

 Fe(OH)3 (s) ⇌ Fe(OH)3 (ac) ⇌ Fe3+ (ac) + 3 OH- (ac)


1. Teoría de Brönsted – Lowry (1923):
- Acido  cede prótones.
- Base  aceita protones.

Um ácido e uma base são conjugados quando


estão relacionados pela equação:

Ácido ⇌ Próton + Base


Ejemplos: HAc ⇌ H+ + Ac-
NH4+ ⇌ H+ + NH3
HCO3- ⇌ H+ + CO3-
HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
ácido 1 base 2 ácido 2 base 1

Esta teoria sugere que um ácido será tão


mais forte quanto mais tendência tenha a
ceder prótones, e uma base será tão mais
forte quanto mais afinidade tenha pelos
prótones.
2. Teoría de Lewis (1923):
- Acido  aceita pares de electrones.
- Base  cede pares de electrones.
ácidos bases
-
H+ + O H H O H

Cl H Cl H
Cl B + N H Cl B N H
Cl H Cl H

Electrofílico (ávido de e-)  ácidos


Nucleofílico (donante de e-)  bases
Água:
Água realiza um comportamento ácido-base
(pode atuar como ácido e como base)

Anfoterísmo
H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH-
ácido 1 base 2 ácido 2 base 1
Autoprotólisis do água
H2O (l) ⇌ H+ (ac) + OH- (ac)
 
K H 2O  c( H ) c(OH )

14 o
K H 2O  1.0 x 10 (25 C )

  14
c( H ) c(OH )  10
Água pura  a única fonte de iones H+ e
OH- é a água mesma :
  7
c( H )  c(OH )  10 mol / L

Se forma um ion H+ y OH- por cada molécula


de agua ionizada
14 14
 10  10
c( H )  
c(OH )  
c(OH ) c( H )
pH  medida relativa da c (H+) ó c (OH-)
A función p define- se como p = - log

 
pH   log c( H ) pOH   log c(OH )

c (H+) = c (OH-)  pH = 7  Dissolução neutra


c (H+) > c (OH-)  pH < 7  Dissolução ácida
c (H+) < c (OH-)  pH > 7  Dissolução básica

 
c( H ) c(OH )  10 14
pH  pOH  14
Escala de pH  Forma apropriada de
expressar a acidez e basicidad de dissoluções
aquosas diluídas.
Ejemplos:
1. Si a c (H+) = 0.004 mol/L, calcule o pH.
pH = - log 4 x 10-3 = - (log 4 – 3 log 10)

pH = 3 – log 4 = 3 – 0.6
pH = 2.4
2. Si a c (OH-) = 0.05 mol/L, calcule o pH.
pOH = - log 5 x 10-2 = - (log 5 - 2)
= 2 – log 5 = 2 – 0.69 = 1.31
pOH = 1.31
pH + pOH = 14
pH = 14 – 1.31 pH = 12.69
Ácidos y Bases fuertes:
As c (H+) e c (OH-) consideram-se iguais à c
(x) do ácido ou de a base, multiplicada pelo
número de íones H+ e OH- presentes neles:

c (HCl) = 0.01 mol/L  c (H+) = 0.01 mol/L


c (H2SO4) = 0.01 mol/L  c (H+) = 2 · 0.01 = 0.02 mol/L
c (NaOH) = 0.01 mol/L  c (OH-) = 0.01 mol/L
c (Ba(OH)2) = 0.01  c (OH-) = 2 · 0.01 = 0.02 mol/L
mol/L
Ácidos débiles:
HA (ac) ⇌ H+ (ac) + A- (ac)
c( H  ) c( A  )
Ka 
c( HA)
2 
c ( H )
Como c (H ) = c (A )  Ka 
+ -
c( HA)
2 
de donde: c ( H )  Ka c( HA)

 
c( H )  Ka c( HA) ó c( H )  Ka c(a)
Bases débiles:
BOH (ac) ⇌ B+ (ac) + OH- (ac)
 
c( B ) c(OH )
Kb 
c( BOH )
2 
c (OH )
Como c (B ) = c (OH )  Kb 
+ -
c( BOH )
2 
de donde: c (OH )  Kb c( BOH )

 
c(OH )  Kb c( BOH ) ó c(OH )  Kb c(b)
Ejemplos:
1. Calcule el pH de una disolución de HAc
de C = 0.1 mol/L.

HAc  ácido débil  HAc ⇌ H+ + Ac-


 5 1 6 3
c( H )  Ka c(a )  1.8 x10 10  1.8 x10  1.34 x10

pH = 3 – log 1.34 = 3 –
0.127
pH = 2.87
2. Calcule el pH de una disolución de NH3 de C = 0.001 mol/L.
NH3  base débil  NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-

c(OH  )  Kb c(b)  1.8 x10 5 10 3  1.8 x10 8  1.34 x10  4

pOH = 4 – log 1.34 = 4 – 0.127  pOH = 3.87


pH + pOH = 14  pH = 14 – pOH = 14 – 3.87
pH = 10.13
Mantêm a c(H+) y la c(OH-)  constantes,
estabilizando o pH, mesmo que se
acrescentam substâncias tais como AF e BF,
capazes de fazer variar grandemente sortes
concentrações
Disoluciones buffer: se conseguem mesclando
um AD com um sal de dito ácido, ou uma BD
com um sal da base em questão, ambas sai
devem ser FS

Ejemplos:
a) HAc y NaAc  Buffer ácido
b) NH3 y NH4Cl  Buffer básico
c) HCOOH (ácido fórmico) y NaHCOO
(formiato de sodio)  Buffer ácido
d) HCN y KCN  Buffer básico
Ejemplo de buffer ácido:

HAc ⇌ H +
+ Ac -
Ácido débil Base conjugada

1. Se se acrescentar pequena quantidade


do AF, a base conjugada reage com os
íones H+ acrescentados evitando um
aumento de a c (H+):
H +
+
Ac -
⇌ HAc
Ejemplo de buffer ácido:

HAc ⇌ H +
+ Ac -
Ácido débil Base conjugada

2. Se se acrescentar pequena quantidade do


BF, as moléculas do AD reage com os íones
OH- añadidos, evitando o aumento
de c (OH-):
OH +
-
HAc ⇌ HO + 2
-
Ac

Ka c(a)
c( H ) 
c( s)

Permite calcular a c (H+) 


Kb c(b)
de uma dissolução buffer c(OH ) 
ácida
c( s)

Permite calcular a c (OH-) de


uma dissolução buffer básica
Existem certas sai que quando se
dissolvem em água, a dissolução
resultante não é neutra mas sim
apresenta caráter ácido ou básico.

Deve-se a que ocorreu um deslocamento do


equilíbrio iônico da água, produzido por um ou
mais dos íones do sal.
A este fenômeno lhe denomina:
a) Quando NaAc dissolve-se em água a
dissolução é básica (pH > 7):
7

¿Por que?

NaAc  Formada pelo catión do BF e o


anión do AD, sua dissolução apresenta
carácter básico pois é o que prepondera
H2O = H+ + OH-
+ +
Ac- Na+
║ (FS)
HAc
(AD)
c (OH-) > c (H+)  pH > 7
Hidrólisis básica
Na+ + Ac- + H2O ⇌ Na+ + OH- + HAc
Ac- + H2O ⇌ OH- + HAc
b) Quando NH4Cl dissolve-se em água 
a dissolução é básica(pH < 7):
7

¿Por que?

NH4Cl  Formada pelo catión do BD e o


anión do AF, sua dissolução apresenta
carácter ácido pois é o que prepondera
H 2O = H+ + OH-
+ +
Cl- NH4+
(FS) ║
NH3 + H2O
(BD)
c (OH-) < c (H+)  pH < 7
Hidrólisis ácida
NH4+ + H2O ⇌ NH3 + H+ + H2O
NH4+ ⇌ NH3 + H+
c) Quando o sal é derivada de um ácido e
uma base débil, NH4Ac),
Ac sua dissolução
apresenta cáracter neutro (pH = 7):
7

¿Por que?

NH4Ac Formada pelo catión do BD e o


anión do AD, seu disoln apresenta carácter
neutro pois nenhum prepondera
H2O = H+ + OH-
+ +
Ac- NH4+
║ ║
HAc NH3 + H2O
(AD) (BD)
c (OH-) = c (H+)  pH = 7
Hidrólisis neutra
Ac- + NH4+ + H2O = HAc + NH3 + H2O
Ac- + NH4+ = HAc + NH3
d) Quando o sal é derivada de um ácido e
uma base forte, NaCl), sua dissolução
apresenta carácter neutro (pH = 7):
7

NaCl  Não desagrade o equilíbrio iônico


da água e portanto não presenta hidrólisis
H2O = H+ + OH-
+ +
Cl- Na+
(FS) (FS)

K H 2O
c(OH )  .c( s )
Ka

Permite calcular a c (OH ) 


K H 2O
-
c( H )  .c( s )
de uma dissolução de uma Kb
sal de hidrólisis básica

Permite calcular a c (H+)


de uma dissolução de uma
sal de hidrólisis ácida
Equilibrio de electrolitos fuertes y poco
solubles
Dissolução m+ n-
AnBm (s) nA (ac) + m B (ac)
Precipitação

n m m n
c (A ) c (B )
Ke 
c( An B m ) constante
n m m n
Ke c( An Bm )  c ( A ) c (B )
n m m n
Kps  c ( A ) c (B )
Constante do producto
Kps
de solubilidade

Valor constante a uma temperatura dada


e aparece tabulada generalmente a 298 K
(Tabla 7.6 de la página 369 de su LT.)

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