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COLÉGIO ULBRA CRISTO SALVADOR 3ª SÉRIE Prof° Ronaldo Corrêa

EQUILÍBRIO EM MEIO LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD


AQUOSO [H+] = α. M [OH−] = α. M
Existem reações em que os participantes são íons,
neste caso temos o chamado Equilíbrio Iônico.
• Para Ácidos e Bases Fortes
CONSTANTE DE IONIZAÇÃO (Ki)
Quando no equilíbrio temos um ácido a constante  
será chamada de Constante de Acidez, representada por Ka, e Ka = M. Kb = M.
quando for uma base será chamada Constante de Basicidade,
representada por Kb.
(1 − α) (1 − α)

• Para Ácidos (Ka) •Para Ácidos e Bases Fracas

Exemplo 1: 𝐇𝐅 + 𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐇𝟑 𝐎+ + 𝐅 −  
Ka = M. Kb = M.
[H3 O+ ] . [F − ]
K c [H2 O] = Observação: No caso de ácidos ou bases fracas (α < 5%), o
[HF]
valor de (1 – α) na expressão será considerado
Considerando que Kc e [H2O] são constantes não aproximadamente 1.
aparecem na expressão Ka.

[𝐇𝟑 𝐎+ ] . [𝐅 – ] EFEITO DO ÍON COMUM E INCOMUM


𝐊𝐚 = = 𝟔, 𝟔 . 𝟏𝟎–𝟒
[𝐇𝐅] O efeito do íon comum é caracterizado pelo
deslocamento do equilíbrio químico de uma reação, em
Experimentalmente, determinou-se que a constante virtude da adição de um íon já existente no sistema.
de ionização do ácido fluorídrico, a 25 0C é 6,6.10–4.
Exemplo 1: Considere o equilíbrio a seguir, onde HCN(aq) é um
Exemplo 2: 𝐇𝟑 𝐂𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐇𝟑 𝐎+ + 𝐇𝟑 𝐂𝐂𝐎𝐎− ácido fraco em solução aquosa:

[H3 O+ ] . [H3 CCOO– ] +


𝐇𝐂𝐍(𝐚𝐪) ⇄ 𝐇(𝐚𝐪) −
+ 𝐂𝐍(𝐚𝐪)
K c [H2 O] =
[H3 CCOOH]
Se o sal KCN (derivado do mesmo ácido) for
Considerando que Kc e [H2O] são constantes não adicionado ao sistema teremos:
aparecem na expressão Ka.
𝐊𝐂𝐍(𝐚𝐪) ⇄ 𝐊 + −
(𝐚𝐪) + 𝐂𝐍(𝐚𝐪)
+]
[𝐇𝟑 𝐎 . [𝐇𝟑 𝐂𝐂𝐎𝐎 ] –
𝐊𝐚 = = 𝟏, 𝟖 . 𝟏𝟎–𝟓
[𝐇𝟑 𝐂𝐂𝐎𝐎𝐇] Como o sal é um eletrólito forte a dissociação é
praticamente total, liberando grande quantidade do ânion
Experimentalmente, determinou-se que a constante cianeto CN─ (íon comum), que desloca o equilíbrio do ácido
de ionização do ácido acético, a 25 0C é 1,8.10–5. fraco para a esquerda.
Considere novamente o equilíbrio do ácido fraco
Observação: Ácidos fracos apresentam menor constante de HCN(aq):
ionização, assim, podemos concluir que o ácido acético é o
+ −
mais fraco apresentando menor constante de ionização. 𝐇𝐂𝐍(𝐚𝐪) ⇄ 𝐇(𝐚𝐪) + 𝐂𝐍(𝐚𝐪)

• Para Bases (Kb) Se a base NaOH for adicionada ao sistema teremos:

+ − + −
Exemplo: 𝐍𝐇𝟑(𝐠) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇄ 𝐍𝐇𝟒(𝐚𝐪) + 𝐎𝐇(𝐚𝐪) 𝐍𝐚 𝐎𝐇(𝐚𝐪) ⇄ 𝐍𝐚(𝐚𝐪) + 𝐎𝐇(𝐚𝐪)

[𝐍𝐇𝟒+ ] . [𝐎𝐇 – ] A base libera grande quantidade de OH─ (íon


𝐊𝐛 = incomum), que neutraliza o íon H+ e desloca o equilíbrio do
[𝐍𝐇𝟑 ]
ácido fraco para a direita.
Podemos notar que a concentração da água, por ser
uma constante, não aparece na expressão de Kb.

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PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA E pH EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
• Equilíbrio Iônico da Água
A água, quando pura ou quando usada como 01)(UNCISAL) Em um béquer foram adicionados 50 mL de
solvente, se ioniza numa extensão pequena, originando o solução de HCl 0,1 mol/L e 100 mL de solução de NaOH 0,1
equilíbrio: mol/L. Após a reação, toda a solução resultante foi
+ − transferida para um balão volumétrico de 500 mL e o volume
𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇄ 𝐇(𝐚𝐪) + 𝐎𝐇(𝐚𝐪)
completado com água destilada. Pode-se afirmar que o pH da
Na água pura, a concentração de íons H+ é sempre solução final contida no balão volumétrico é de
igual à concentração de íons OH–. a) 2.
b) 4.
c) 7.
água pura a 25 0C [H+] = [OH−] = 10 −7 (mol/L)
d) 10.
e) 12.
• Produto Iônico da Água (Kw)
02)(Unip-SP) O fluoreto de hidrogênio (HF) é um ácido que se
+ −
𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇄ 𝐇(𝐚𝐪) + 𝐎𝐇(𝐚𝐪) encontra 10% ionizado em solução 0,1 mol/L. O pH dessa
solução vale:
a) 13 c) 2 e) 0,1
Kw = [H+].[OH−] a 25°C pH = POH = 7
b) 12 d) 1

03) Podemos considerar a constante de basicidade (Kb) da


pH + pOH = 14 amônia como valendo 2.10–5. Qual o valor de [OH–] numa
Kw = 10 −14 solução de 0,05 mol/L de amônia?
Resp.: 1x10-3 mol/L
• pH e pOH
04) Qual o pH de uma solução 0,01 mol/L de um monoácido
que apresenta Ka = 1.10−6
pH = _ log [H+] pOH = _ log [OH−]
Resp.: 4

Ácida pH < 7 pOH > 7 05)(PUC-SP) Análise da tabela ao lado, que apresenta soluções
aquosas de ácidos de igual concentração, em mol/L, e suas
Básica pH > 7 pOH < 7
respectivas constantes de dissociação.
Neutra pH = 7 pOH = 7
Solução Ka (25°C)
I Ácido acético 1,8.10−5
• ESCALA DE pH E pOH II Ácido cianídrico 6,2.10−10
III Ácido cloroso 1,1.10−2
IV Ácido fórmico 1,8.10−4
V Ácido hipocloroso 3,0.10.−8
Pela análise da tabela, conclui-se que a ordem crescente de
acidez das soluções aquosas é:
a) I < IV < III < V < II
b) II < V < I < IV < III
c) III < I < IV < V < II
d) IV < I < V < II < III
5 e) V < III < II < I < IV

06)(UEPA-PROSEL-2001) A graviola é uma fruta bastante


apreciada na Região Norte. Sua polpa é utilizada na
preparação de sorvetes, sucos, doces, compotas, etc. O pH da
polpa da graviola é, em média, de 4,5. A concentração do [H +]
encontrada nessa fruta é:
a) 10−9 mol/L b) 10−4,5 mol/L c) 10−4,0 mol/L
4,5 −2,25
d) 10 mol/L e) 10 mol/L

07) Uma solução de ácido acético 0,050M apresenta um grau


de dissociação (α) 0,4% à temperatura de 25°C. Para esta
solução, à temperatura mencionada, calcule:
a) o valor da constante de equilíbrio;
Resp.: 8x10-6
b) a concentração do íon H+;
Resp.: 2x10-5 mol/L

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08)(FEI-SP) O pH de uma solução preparada a partir de 3,65 g 13)(PUC-RJ) Cristais de cloreto de amônio são adicionados a
de HCl dissolvidos em 1,0 L de solução é: Dados: H = 1; 35,5 uma solução aquosa contendo as espécies presentes no
a) 13,0 equilíbrio.
b) 1,0 Considere o equilíbrio químico abaixo:
c) 7,0 −
H2 PO4(aq) + NH3(aq) ⇄ HPO2− +
4(aq) + NH4(aq)
d) -1,0
e) 14,0 Após a dissolução total do sal e o restabelecimento de uma
nova situação de equilíbrio, é correto afirmar, sobre as
09)(IME-RJ) Calcule a concentração de uma solução aquosa de concentrações das espécies nesse novo equilíbrio, que:
ácido acético cujo pH é 3,0, sabendo que a constante de a) elas não se alteraram, pois as concentrações são
dissociação do ácido é 1,75.10–5. constantes.
Resp. 1x10-3 mol/L b) há um aumento da concentração de H2 PO4−
c) há diminuição da concentração de NH3
10)(UFRJ) Os ácidos carboxílicos são considerados ácidos d) há um aumento da concentração de HPO2− 4
fracos. A tabela a seguir mostra as constantes de ionização, e) há diminuição da concentração de NH4+
em valores aproximados, do ácido fórmico e do ácido acético.
Ácido Fórmula Molecular Ka
Fórmico HCOOH 10−4 APROFUNDANDO NO
10−5
VESTIBULAR
Acético CH3COOH
a) Em uma experiência foram preparados duas soluções
aquosas de mesma molaridade, uma contendo ácido fórmico 14)(ENEM-2011) Os refrigerantes têm-se tornado cada vez
e outra contendo ácido acético. Indique qual das duas mais o alvo de políticas públicas de saúde. Os de cola
soluções apresenta menor pH. Justifique sua escolha. apresentam ácido fosfórico, substância prejudicial à fixação de
Resp.: HCOOH cálcio, o mineral que é o principal componente da matriz dos
b) Uma solução aquosa de vinagre contém 0,1 mol/L de dentes. A cárie é um processo dinâmico de desequilíbrio do
CH3COOH. Determine a concentração molar de íons acetato processo de desmineralização dentária, perda de minerais em
nesta solução. razão da acidez. Sabe-se que o principal componente do
Resp.: 1x10-3 mol/L esmalte do dente é um sal denominado hidroxiapatita. O
11)(UFPE) Quando somos picados por uma formiga, ela libera refrigerante, pela presença da sacarose, faz decrescer o pH do
ácido metanoico (fórmico), HCOOH. Supondo que a dor que biofilme (placa bacteriana), provocando a desmineralização do
sentimos seja causada pelo aumento da acidez e, que ao picar, esmalte dentário. Os mecanismos de defesa salivar levam de
a formiga libera um mi-cromol de ácido metanoico num 20 a 30 minutos para normalizar o nível do pH,
volume de um microlitro, qual deve ser a concentração de remineralizando o dente. A equação química seguinte
H+(aq) na região da picada? Admita que a solução tem representa esse processo:
comportamento ideal e que a auto ionização da água é
desprezível. Dados: Ka = 10-4 (constante de dissociação do
ácido metanoico).
a) 1 mol/L
b) 10-1 mol/L
c) 10-2 mol/L
d) 10-3 mol/L
d) 10-4 mol/L Considerando que uma pessoa consuma refrigerantes
diariamente, poderá ocorrer um processo de desmineralização
12)(Fatec-SP) Considere volumes iguais de soluções 0,1 mol/L dentária, devido ao aumento da concentração de
dos ácidos listados a seguir, designados por I, II, III e IV e seus a) OH−, que reage com os íons Ca2+, deslocando o equilíbrio
respectivos Ka . para a direita.
Ácido Fórmula Ka b) H+, que reage com as hidroxilas OH−, deslocando o
I. Ácido etanóico CH3COOH 1,7.10─5 equilíbrio para a direita.
II. Ácido monocloro-acético CH2ClCOOH 1,3.10─3 c) OH−, que reage com os íons Ca2+, deslocando o equilíbrio
III. Ácido dicloroacético CHCl2COOH 5,0.10─2 para a esquerda.
d) H+, que reage com as hidroxilas OH−, deslocando o
IV. Ácido tricloroacético CCl3COOH 2,3.10─1
+
equilíbrio para a esquerda.
A concentração de H será:
e) Ca2+, que reage com as hidroxilas OH−, deslocando o
a) maior na solução do ácido IV.
equilíbrio para a esquerda.
b) maior na solução do ácido I.
c) a mesma nas soluções dos ácidos II e III.
15)(ENEM-2010) Decisão de asfaltamento da rodovia MG-010,
d) a mesma nas soluções dos ácidos I, II, III e IV.
acompanha da introdução de espécies exóticas, e a prática de
e) menor na solução do ácido IV.
incêndios criminosos, ameaçam o sofisticado ecossistema do
campo rupestre da reserva da Serra do Espinhaço. As plantas
nativas desta região, altamente adaptadas a uma alta
concentração de alumínio, que inibe o crescimento das raízes
e dificultam a absorção de nutrientes e água, estão sendo
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substituídas por espécies invasoras que não teriam que deveriam medir o pH dessa solução como um dos
naturalmente adaptação para este ambiente, no entanto elas parâmetros escolhidos na identificação da solução. Os
estão dominando as margens da rodovia, equivocadamente resultados obtidos estão na tabela abaixo.
chamada de “estrada ecológica”. Possivelmente a entrada de Aluno Valor de pH
espécies de plantas exóticas neste ambiente foi provocada Carlos 4,5
pelo uso, neste empreendimento, de um tipo de asfalto Gustavo 5,5
(cimento-solo), que possui uma mistura rica em cálcio, que Simone 5,0
causou modificações químicas aos solos adjacentes à rodovia Valéria 6,0
MG-010. Paulo 4,5
Scientific American. Brasil. Ano 7, nº 79. 2008 (adaptado).
Wagner 5,0
Essa afirmação baseia-se no uso de cimento-solo, mistura rica
Renata 5,0
em cálcio que
Rodrigo ,5
a) inibe a toxicidade do alumínio, elevando o pH dessas áreas.
b) inibe a toxicidade do alumínio, reduzindo o pH dessas Augusta 5,0
áreas. Eliane 5,5
c) aumenta a toxicidade do alumínio, elevando o pH dessas Da solução testada pelos alunos, o professor retirou 100 mL e
áreas. adicionou água até completar 200ml de solução diluída. O
d) aumenta a toxicidade do alumínio, reduzindo o pH dessas próximo grupo de alunos a medir o pH deverá encontrar para
áreas. o mesmo:
e) neutraliza a toxicidade do alumínio, reduzindo o pH dessas a) valores inferiores a 1,0.
áreas. b) os mesmos valores.
c) valores entre 5 e 7.
16)(ENEM) A chuva em locais não poluídos é levemente ácida. d) valores entre 5 e 3.
Em locais onde os níveis de poluição são altos, os valores do e) sempre o valor 7.
pH da chuva podem ficar abaixo de 5,5, recebendo, então, a
denominação de chuva ácida. Este tipo de chuva causa 18)(ENEM) O suco extraído do repolho roxo pode ser utilizado
prejuízos nas mais diversas áreas: construção civil, agricultura, como indicador do caráter ácido (pH entre 0 a 7) ou básico (pH
monumentos históricos, entre outras. entre 1 e 14) de diferentes soluções. Misturando-se um pouco
A acidez da chuva está relacionada ao pH da seguinte forma: de suco de repolho a uma solução, a mistura passa a
concentração de íons hidrogênio = 10-pH, sendo que o pH pode apresentar diferentes cores, segundo a sua natureza ácida ou
assumir valores entre 0 e 14. básica, de acordo dom a escala a seguir.
Ao realizar o monitoramento do pH da chuva em Campinas
(SP) nos meses de março, abril e maio de 1998, um centro de
pesquisa coletou 21 amostras, das quais quatro têm seus
valores mostrados na tabela:
Mês Amostra pH
Março 6a 4
Abril 8 a
5 Algumas soluções foram testadas com esse indicador,
Abril 14a 6 produzindo os seguintes resultados:
Maio 18a 7 Material Cor
A análise da fórmula e da tabela permite afirmar que: I. Amoníaco Verde
I. da 6ª para a 14ª amostra ocorreu um aumento de 50% na II. Leite de magnésia Azul
acidez. III. Vinagre Vermelho
II. a 18ª amostra é a menos ácida dentre as expostas. IV. Leite de vaca Rosa
III. a 8ª amostra é dez vezes mais ácida que a 14ª. De acordo com esses resultados, as soluções I, II, III e IV, têm,
IV. as únicas amostras de chuvas denominadas ácidas são a 6ª respectivamente, caráter:
e a 8ª. a) Ácido – básico – básico – ácido.
São corretas apenas as afirmativas b) Ácido – básico – ácido – básico.
a) I e II c) I, II e IV. e) II, III e IV. c) Básico – ácido – básico – ácido.
b) II e IV. d) I, III e IV. d) Ácido – ácido – básico – básico.
e) Básico – básico – ácido – ácido.
17)(ENEM) O pH informa a acidez ou a basicidade de uma
solução. A escala abaixo apresenta a natureza e o pH de 19)(ENEM) Utilizando-se o indicador citado em sucos de
algumas soluções e da água pura, a 25°C. abacaxi e de limão, pode-se esperar como resultado as cores:
a) rosa ou amarelo.
b) vermelho ou roxo.
c) verde ou vermelho.
d) rosa ou vermelho.
e) roxo ou azul.

Uma solução desconhecida estava sendo testada no


laboratório por um grupo de alunos. Esses alunos decidiram

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