UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E NATURAIS

FACULDADE DE QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA

TÓPICO 1A: EQUILÍBRIO QUÍMICO

Prof. Dr. Thiago Augusto Dias Santos

 ANTERIORMENTE EM...
Conceito E: À Espera de um Milagre

 Fortes: Dissociação completa Grau de

Eletrólitos
Dissociação
 Fracos: Dissociação incompleta

Doador de H+
Anfipróticas
Íons em solução
Aceptor de H+

Ácido-Base
Autoionização
 O ESTADO DE EQUILÍBRIO

Estado no qual as quantidades de

reagentes e produtos são constantes.

H3AsO4 + 3I- + 2H+ H3AsO3 + I3- + H2O

O estado de equilíbrio é dinâmico

 O ESTADO DE EQUILÍBRIO

 Princípio de Lê Châtelier
 Expressão da Constante de Equilíbrio
O estado de equilíbrio é deslocado
no sentido em que a perturbação aA + bB cC + dD
no sistema é minimizada.

 Efeito da temperatura Concentrações molares ou pressões parciais

 Efeito da pressão
Permite prever o caminho em
que a reação é favorecida!
 Efeito da ação das massas

Obs.: Sólidos e líquidos puros, ou excesso de solvente

não aparecem na expressão de K.
 CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
Equilíbrios de formação de complexos

 Produto iônico da água (Kw)

H 2O + H 2O H3O+ + OH-

Cada reação em equilíbrio expressa a existência

de espécies além do complexo Ni(CN)4-2. Pergunta: Por que [H2O] não aparece na
expressão de Kw?
 PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA

Exemplo1: Calcule as concentrações de

H3O+ e OH- em água pura a 25°C e a 100°C.
Exemplo2: Calcule as concentrações de
H3O+ e OH- em uma solução aquosa de
NaOH 0,20 mol/L, a 25°C.
 Produto de Solubilidade (Kps)
 Sais pouco solúveis em água, em geral,
estão completamente dissociados em
soluções saturadas.
Ba(IO3)2(s) Ba+2(aq) + 2IO3-(aq)

 pH e pOH  A posição de equilíbrio independe da

quantidade de Ba(IO3)2.
Aplicando Log à expressão de Kw

pKw = pH + pOH
 PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA

Exemplo1: Calcule as concentrações de

H3O+ e OH- em água pura a 25°C e a 100°C.  Produto de Solubilidade (Kps)

Exemplo2: Calcule as concentrações de Exemplo3: Quantos gramas de Ba(IO3)2

H3O+ e OH- em uma solução aquosa de podem ser dissolvidos em 500 mL de água a
NaOH 0,20 mol/L, a 25°C. 25°C?

Dados: Massa molar do Ba(IO3)2: 487 g/mol;

 pH e pOH Kps = 1,57 x 10-9

Aplicando Log à expressão de Kw

pKw = pH + pOH
 PRODUTO DE SOLUBILIDADE

 Efeito do íon comum na solubilidade de sais

 Em soluções onde haja a presença de
ambos os íons, a solubilidade do sal será
determinada pela espécie limitante.
Exemplo4: Determine a solubilidade molar do
Ba(IO3)2 em uma solução de Ba(NO3)2 0,020 mol/L.

Kps = 1,57 x 10-9 Exemplo5: Calcule a solubilidade do

Ba(IO3)2 em uma solução preparada pela
mistura de 200 mL de Ba(NO3)2 0,010
mol/L com 100 mL de NaIO3 0,10 mol/L.
 CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO ÁCIDO-BASE

 Eletrólitos fracos sofrem dissociação parcial

 Concentração de íons H3O+ em
soluções de ácidos fracos
(1) HNO2 + H2O H3O+ + NO2-
(1) HA + H2O H 3O+ + A -
(2) NH3 + H2O NH4 + OH
+ -

(2) H2O + H2O H3O+ + OH-

 Pares ácido-base conjugados: Ka x Kb = Kw
 Em geral, a contribuição de íons H3O+ da
Exemplo6: Determine o valor de Kb para o
autoionização da água é desprezível.
seguinte equilíbrio:
 A quantidade gerada de H3O+ equivale à
CN- + H2O HCN + OH-
quantidade de A- produzida.
Dado o valor de Ka para o HCN: 6,2 x 10-10
 CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO ÁCIDO-BASE

 Concentração de íons H3O+ em O erro relativo quanto à aproximação [H3O+] << cHA
soluções de ácidos fracos aumenta na medida em que a concentração do ácido
diminui e Ka aumenta!
 A concentração analítica do ácido é igual
ao somatório das concentrações do ácido e
sua base conjugada.

 Lembrando que: [H3O+] = [A-]; então:

cHA = [HA] + [H3O+]

 A substituição dos termos na expressão de

Ka pode fornecer uma equação quadrática
ou uma expressão simplificada.
 CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO ÁCIDO-BASE

Exemplo7: Calcule a concentração de íons H3O+

presente em uma solução de HNO2 0,12 mol/L

Ka = 7,1 x 10-4

 Erro percentual: 8%

 Erro relativo: 4%
 CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO ÁCIDO-BASE

 Método das aproximações sucessivas

Exemplo8: Calcule a concentração de H3O em +

uma solução de cloreto de anilina (C6H5NH3Cl)

 Primeiramente, rearranjamos a equação
a 2 x 10-4 mol/L.
em x.
Ka para C6H5NH3+ = 2,51 x 10-5  Consideremos o valor de x como sendo
zero.

Equação quadrática obtida:  Calculamos o valor de x1 substituindo x

por zero na equação.
x2 + 2,51 x 10-5x – 5,02 x 10-9 = 0
 O valor de x1 encontrado é substituído
na equação original, obtendo-se x2.
Onde x = [H3O+]
 “volta o cão arrependido...”
 CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO ÁCIDO-BASE

 Concentração de íons OH- em soluções

 Para espécies conjugadas, a
de bases fracas
concentração de OH- pode ser obtida a
partir do equilíbrio da espécie em
 Segue o mesmo princípio discutido para íons solução de um sal.
H3O+ em soluções de ácidos fracos.

Exemplo10: Calcule a concentração de

Exemplo9: Determine a concentração de íons OH- OH- presentes em uma solução de
presentes em uma solução de NH3 0,075 mol/L. hipoclorito de sódio 0,010 mol/L.

Kb = 1,75 x 10-5 Ka para HClO = 3 x 10-8