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Disciplina
Química das Soluções QUI084
I semestre 2017
AULA 03
Equilíbrio Ácido-base
Hidrólise de Sais
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
Downloads aulas: http://www.ufjf.br/nupis/
Bibliografia
1 – Theodore L. Brown, H. Eugene Lemay e Bruce E. Bursten,
Química: A ciência central, 9a edição, Editora Pearson Prentice Hall,
2005.
BOH H
+
B +(aq) + H 2O (l) BOH(aq) + H (aq)
B
Kh +
-
X ( a q ) + H 2 O ( l)
-
H X (a q ) + O H (a q ) HX OH
Kh
X
Resolução Exercício 3)
Três situações podem ser observadas em solução. Considerando o sal
hipotético derivado de ácido fraco e base fraca, representado por BA,
teremos:
Ka B+●Kb A- = Kh● KW Kh KW
O valor de KaB+ é determinado a partir da relação entre
Kw e Kb da base fraca que dá origem ao cátion.
KaB+●KbA-= Kh ● KW
O valor de KbA- é determinado a partir da relação entre
Kw e Ka do ácido fraco que dá origem ao ânion.
KW KW
●
= Kh● KW
Kb BOH Ka HA
Considerando o sal BA (originado do ácido fraco HA e da base fraca BOH) com concentração
analítica Ca s
BA (aq) B+ (aq) + A-(aq)
hidrólise hidrólise
Hidrólise do cátion: B+ (aq) + H2O (l) BOH (aq) + H + (aq) Kh B+ (Ka B+)
Início Cs
Equilíbrio Cs - x x x
Hidrólise do ânion: A- (aq) + H2O (l) HA (aq) + OH- (aq) Kh A- (Kb A-)
Início Cs
Equilíbrio Cs - x x x
[B+] = [A-] = Cs – x Cs
KW
[BOH]●[ HA] = Kh
Kh = + -
Substituindo na
Kb ● Ka
[B ]●[A ] expressão de Kh
Kw [BOH]●[ HA]
=
Ka● Kb [B+]●[A-]
KW K
[H 3 O ]
a
[H 3 O ] Ka Ka
Kb
O pH depende das constantes de dissociação da base
fraca e do ácido fraco que dão origem ao sal.
O pH independe da concentração do sal.
Sais derivados de ácidos polipróticos
2-
1ª Hidrólise do ânion: Concentração A = Ca
A2- (aq) + H2O (l) HA- (aq) + OH
-
(aq)
Kh1 = Kb1
Início Ca - - -
Equilíbrio Ca - x - x x
a)Se Ca /Kb1 102 [A2-] Ca
No equilíbrio: X2
[HA¯]●[ OH ]- x●x
[OH-] = [HA¯] = x Kb1 = = Kb1 =
[OH-] = Kb 1 xCa
[A2-] = Ca - x [A2-] Ca - x Ca
b) Se Ca/Kb1 102 x2 + Ka1 x - Ka1 Ca H A = 0 2
-
2ª Hidrólise do ânion: Concentração HA = Ca (Ca é iguala ao valor de X obtido na 1ª hidrólise)
HA- (aq) + H2O (l) H2A (aq) + -
OH (aq) Kh2 = Kb2
Início Ca - - -
Equilíbrio (Ca - y) - y (X + y)
No equilíbrio:
- [H2A]●[ OH ]- y● x a)Se Ca /Kb2 102 [HA-] Ca
[OH ] = [H2A] = y Kb2 = =
-
[HA ] = Ca - y [HA ]- Ca - y b) Se Ca/Kb2 102 y2 + Ka2y - Ka2 Ca HA -
=0
Em solução uma fração do ânion pode dissociar (Ka2) formando A2 e H3O+. Parte do H3O+
formado poderá se associar ao ânion HA¯ formando o ácido poliprótico H2A .
[A2¯]●[H3O +] [HA¯]●[H3O +]
Ka2 = Ka1 =
[HA¯] [H2A]
+ 2
Ka1 ●Ka2●[ HA¯]
[H3O ] =
Ka1 + [HA¯]
Se Ka1 Ca HA¯
+ 2
Ka1 ●Ka2●[ HA¯]
[H3O ] =
Ka1 + [HA¯]
+ 2
Ka1 ●Ka2●[ HA¯]
[H3O ] = = Ka1 ●Ka2
[HA¯] [H3O +] = K a 1 K a2
Se Ka1 [HCO3-]
K K [HCO ]
]
a1 a2 3
[H3O [H3O ] K a1 K a2
K a1
[HCO 3
]
pH 1 / 2 pK a1
1 / 2 pK a2