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Nivaldo Tro
Ácidos e
Bases
Roy Kennedy
Massachusetts Bay Community College
Wellesley Hills, MA
2008, Prentice Hall
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Suco Gástrico e Azia
• as células que revestem seu estômago produzem
ácido clorídrico
para matar bactérias indesejadas
para ajudar na digestão dos alimentos
para ativar enzimas que atuam na digestão
• se o suco gástrico atinge seu esôfago, ele irrita o
tecido, causando azia
refluxo ácido
Doença do Refluxo Gastroesofágico = vazamento crônico
de suco gástrico no esôfago
Ácido clorídrico
Ácido
Ácido Nítrico
Sulfúrico
NH3
CO32−
H2PO41−
NH3 NH4+
CO32− HCO3−
H2PO41− H3PO4
NH3
CO32−
H2PO41−
NH3 NH2−
H2PO41− HPO42−
Basicidade Crescente
HBr Br-1
HCl Cl-1
HNO3 NO3-1
H3O+1 H2O
HSO4-1 SO4-2
H2SO3 HSO3-1
H3PO4 H2PO4-1
Acidez Crescente HNO2 NO2-1
HF F-1
HC2H3O2 C2H3O2-1
H2CO3 HCO3-1
H2S HS-1
NH4+1 NH3
HCN CN-1
HCO3-1 CO3-2
HS-1 S-2
H2O OH-1
CH3-C(O)-CH3 CH3-C(O)-CH2-1
NH3 NH2-1
CH4 CH3-1
OH-1 O-2
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Forças de Ácidos e Bases
• a força ácida ou básica é geralmente determinada
medindo-se a constante de equilíbrio da reação de uma
substância com água.
HA + H2O ⇔ A-1 + H3O+1
B: + H2O ⇔ HB+1 + OH-1
• quanto mais deslocado para os produtos estiver o
equilíbrio, mas forte é o ácido ou a base
• a posição de equilíbrio depende da força de atração entre
a forma básica e o H+
uma atração maior significa uma base mais forte ou um ácido
mais fraco
−1 +1
[A ] × [H 3O ]
Ka =
[HA]
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Nome Fórmula Ka1 Ka2 Ka3
Benzóico C6H5COOH 6,14 x 10-5
Propanóico CH3CH2COOH 1,34 x 10-5
Fórmico HCOOH 1,77 x 10-5
Acético CH3COOH 1,75 x 10-5
Cloroacético ClCH2COOH 1,36 x 10-5
Tricloroacético Cl3C-COOH 1,29 x 10-4
Oxálico HOOC-COOH 5,90 x 10-2 6,40 x 10-5
Nítrico HNO3 strong
Nitroso HNO2 4,6 x 10-4
Fosfórico H3PO4 7,52 x 10-3 6,23 x 10-8 2,2 x 10-13
Fosforoso H3PO3 1,00 x 10-2 2,6 x 10-7
Arsênico H3AsO4 6,0 x 10-3 1,05 x 10-7 3,0 x 10-12
Arsenioso H3AsO3 6,0 x 10-10 3,0 x 10-14 mto. pequena
Perclórico HClO4 > 108
Clórico HClO3 5 x 102
Cloroso HClO2 1,1 x 10-2
Hipocloroso HClO 3,0 x 10-8
Bórico H3BO3 5,83 x 10-10
Carbônico H2CO3 4,45 x 10-7 4,7 x 10-11
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Autoionizção da Água
• A água é na verdade um eletrólito extremamente
fraco
portanto deve haver muito poucos íons presentes
• aprox. 1 em cada 10 milhões de moléculas de
água forma íons por um processo chamado
autoionização
H2O ⇔ H+ + OH–
H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH–
• todas as soluções aquosas contém tanto H3O+
quanto OH–
as concentrações de H3O+ e OH– são iguais em água
[H3O+] = [OH–] = 10-7M @ 25°C
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
O Produto Iônico da Água
• o produto of das concentrações de H3O+ e
OH– terá sempre o mesmo valor
• este número é chamado de produto iônico
da água e tem o símbolo Kw
• [H3O+] x [OH–] = Kw = 1 x 10-14 @ 25°C
se você medir uma das concentrações, poderá
calcular a outra
• à medida que [H3O+] aumenta, [OH–] deve
diminuir para que o produto permaneça
constante
inversamente proporcionais
[ H 3O ]
[ H 3O + ] =
1, 0 × 10 −14
(
pH = - log 7,7 ×10 −13 )
1,3 ×10 − 2 pH = 12,11
Verifique: pH não tem unidade. Como o pH > 7 , a solução é
básica.
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
pOH
• outra maneira de expressar a acidez/basicidade
de uma solução é o pOH
• pOH = -log[OH−], [OH−] = 10-pOH
pOHágua = -log[10-7] = 7
deve-se conhecer [OH−] para determinar o pOH
• pOH < 7 é básico; pOH > 7 é ácido, pOH = 7 é
neutro
represente as
variações em termos
[HNO2] [NO2-] [H3O+]
de x inicial 0,200 0 0
variação −x +x +x
some as colunas para
encontrar as concs. equilíbrio 0,200 −x x x
de equilíbrio em
função de x
substitua na
=
[NO-2 ][H 3O + ]
Ka =
( x )( x )
expressão da
constante de
[ HNO2 ] ( 2, 00 × 10 −1
− x)
equilíbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Calcule o pH de uma solução 0,200 mol/L de
HNO2 a 25°C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4
encontre o valor
tabelado de Ka [HNO2] [NO2-] [H3O+]
como Ka é muito inicial 0,200 0 ≈0
pequeno, aproxime
variação -x +x +x
[HNO2]eq = [HNO2]inic
e resolva para x equilíbrio 0.200−x
0,200 x x
=
[NO ][H O ] -
=
( x()(xx)()x )
+
x= (4.6 ×10 )(2.00 ×10 )
−4 −1
(2.00 × 10 )− x )
2 3
Ka
[HNO ] 2
−1
2 x = 9.6 ×10 −3
−4 x
4.6 ×10 =
2.00 ×10 −1
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Calcule o pH de uma solução 0,200
mol/L de HNO2 a 25°C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4
verifique a validade [HNO2] [NO2-] [H3O+]
da aproximação:
inicial 0.200 0 ≈0
se x < 5% [HNO2]init
variação -x +x +x
equilíbrio 0.200 x x
x = 9,6 x 10-3
−3
9.6 ×10
−1
×100% = 4.8% < 5%
2.00 ×10
a aproximação é válida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Calcule o pH de uma solução 0,200
mol/L de HNO2 a 25°C
Ka de HNO2 = 4,6 x 10-4
substitua x nas [HNO2] [NO2-] [H3O+]
concentrações de
inicial 0.200 0 ≈0
equilíbrio e resolva
variação -x +x +x
equilíbrio 0.200-x
0.190 x
0.0096 x
0.0096
x = 9.6 x 10-3
[HNO 2 ] = 0.200 − x = 0.200 − (9.6 ×10−3 ) = 0.190 M
[NO ] = [H O ] = x = 9.6 ×10
-
2 3
+ −3
M
(
pH = -log H 3O +
)
(
= − log 9.6 ×10 −3
) = 2.02
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Calcule o pH de uma solução 0,200
mol/L de HNO2 a 25°C
Ka de HNO2 = 4.6 x 10-4
verifique, substituindo os [HNO2] [NO2-] [H3O+]
valores na equação de
inicial 0.200 0 ≈0
equilíbrio e comparando
o resultado com o valor variação -x +x +x
de Ka tabelado equilíbrio 0.190 0.0096 0.0096
Ka =
[NO ][H O ]
-
2 3
=
+
=
[A ][H O ]
-
=
( x()(xx)()x )
+
x= (1.4 ×10 )(1.2 ×10 )
−5 −2
(1.2 × 10 )− x )
Ka 3
[HA] −2
2 x = 4.1×10 −4
−5 x
1.4 ×10 =
1.2 ×10 −2
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Prática – Qual é o pH de uma solução 0,012 mol/L de
ácido nicotínico, HC6H4NO2?
Ka de HC6H4NO2 = 1,4 x 10-5
verifique a [HA] [A2-] [H3O+]
validade da
inicial 0.012 0 ≈0
aproximação:
se x < 5% variação -x +x +x
[HC6H4NO2]inicial equilíbrio 0.012 x x
x = 4.1 x 10-4
−4
4.1×10
−2
×100% = 3.4% < 5%
1.2 ×10
a aproximação é válida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Prática – Qual é o pH de uma solução 0,012 mol/L de
ácido nicotínico, HC6H4NO2?
[C H NO ] = [H O ] = x = 4.1×10
6 4
-
2 3
+ −4
M
(
pH = -log H 3O +
)
(
= − log 4.1×10 −4
) = 3.39
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Prática – Qual é o pH de uma solução 0,012 mol/L de
ácido nicotínico, HC6H4NO2?
[C6 H 4 NO-2 ][ H 3O + ]
Ka =
os valores se
[HC6 H 4 NO2 ]
equivalem
=
(4.1 × 10 )
−4 2
= 1.4 × 10 −5
(1.2 × 10 )
−2
[ClO ][H O ] ( x )( x )
(1.1×10 )(1.00 ×10 )
- +
= = −2 −1
x=
(1.00 × 10 )
2 3
Ka
[HClO ] 2
−1
2 x = 3.3 ×10 −2
−2 x
1.1×10 =
1.00 ×10 −1
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex. Determine o pH de uma solução 0,100 mol/L
de HClO2(aq) a 25°C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2
verifique a validade [HClO2] [ClO2-] [H3O+]
da aproximação: inicial 0.100 0 ≈0
se x < 5%
variação -x +x +x
[HClO2]inicial
equilíbrio 0.100-x x x
x = 3.3 x 10-2
−2
3.3 × 10
−1
× 100% = 33% > 5%
1.00 × 10
a aproximação NÃO é válida!
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex. Determine o pH de uma solução 0,100 mol/L
de HClO2(aq) a 25°C
Ka de HClO2 = 1,1 x 10-2
se a aproximação não
=
[ClO ][H O ]
-
=
+
(x )(x )
(1.00 × 10 − x)
2 3
Ka
é válida, resolva para [HClO2 ] −1
x usando a fórmula
x2
1.1×10 −2 =
(1.00 ×10 )
quadrática
−1
−x
0 = x 2 + 0.011x − 0.0011
− 0.011 ± (0.011)2 − 4(1)(−0.0011)
x=
2(1)
x = 0.028 or - 0.039
x = 0.028
[HClO 2 ] = 0.100 − x = 0.100 − (0.028) = 0.072 M
[ClO ] = [H O ] = x = 0.028 M
-
2 3
+
(
pH = -log H 3O +
)
= − log(0.028) = 1.55
Ka =
[ClO ][H O ]
-
2 3
=
+
x2
4.6 ×10 −4 =
Ka =
[NO ][H O ] ( x )( x )
=
-
2 3
+
2.5
[HNO2 ] (2.5)
x= (4.6 ×10 )(2.5)
−4
x = 3.4 ×10 −2
represente as
variações em termos [HF] [F-] [H3O+]
de x
inicial 0.150 0 0
some as colunas para variação −x +x +x
encontrar as concs.
equilíbrio 0.150 −x x x
de equilíbrio em
função de x
Ka =
[F- ][ H 3O + ]
=
( x )( x )
(1.50 × 10−1 − x )
substitua na
expressão da [HF]
constante de
equilíbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Encontre o pH de uma solução que é 0,150
mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
determine o valor de
Ka para HF [HF] [F-] [H3O+]
como Ka é mto. inicial 0.150 0 ≈0
pequeno, aproxime:
variação -x +x +x
[HF]eq = [HF]inicial e
resolva para x equilíbrio 0.150−x
0.150 x x
[F ][H O ] ( x()(xx)()x )
- +
= =
(3.5 ×10 )(1.50 ×10 )
3
Ka
[HF] (0.150 )− x ) x= −4 −1
x2 x = 7.2 ×10 −3
3.5 ×10 −4 =
1.50 ×10 −1
(
pH = -log H 3O +
)
(
= − log 7.2 ×10 −3
) = 2.14
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Encontre o pH de uma solução que é 0,150
mol/L em HF e 0,100 mol/L em HClO2(aq)
Ka para HF = 3,5 x 10-4
verifique, substituindo os [HF] [F-] [H3O+]
valores na equação de
inicial 0.150 0 ≈0
equilíbrio e comparando
o resultado com o valor variação -x +x +x
de Ka tabelado equilíbrio 0.143 0.0072 0.0072
exata, a resposta é
razoavelmente [HF]
próxima
=
(7.2 × 10 ) −3 2
= 3.6 × 10−4
(0.143)
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Bases Fortes
• quanto mais forte a base,
maior sua tendência a aceitar
H
NaOH → Na+ + OH-
use água como o ácido padrão
• com bases fortes, praticamente
todas as “moléculas” estão
dissociadas em OH– ou
aceitam H’s
eletrólito forte
Solução:
K w = [ H 3O ][OH - ]
+ [H 3O + ] = 3.3 ×10 −12 M
[OH−]
= 2(0,0015) [ H 3O + ] =
1 . 0 × 10 −14
(
pH = - log 3.3 ×10 −12 )
= 0,0030 M 3.0 × 10−3 pH = 11.48
represente as
variações em termos
[NH3] [NH4+] [OH−]
de x inicial 0.100 0 0
variação −x +x +x
some as colunas para
encontrar as concs. equilíbrio 0.100 −x x x
de equilíbrio em
função de x
Kb =
[NH 4+ ][OH − ]
=
( x )( x )
substitua na
expressão da
[NH 3 ] (1.00 × 10−1 − x )
constante de
equilíbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Encontre o pH de uma solução de NH3 0,100
mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5
Encontre o valor
tabelado de Kb [NH3] [NH4+] [OH−]
como Kb é muito inicial 0.100 0 ≈0
pequeno, aproxime a
variação -x +x +x
[NH3]eq = [NH3]inicial e
resolva para x equilíbrio 0.100
0.100 −x x x
=
[NH ][OH ]
=
++
( x()(xx)()x ) −−
x= (1.76 ×10 )(1.00 ×10 )
−5 −1
(1.00 × 10 )− x )
44
K bb
[NH ] 33
−−11
2 x = 1.33 ×10 −3
−5 x
1.76 ×10 =
1.00 ×10 −1
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Encontre o pH de uma solução de NH3 0,100
mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5
verifique a validade [NH3] [NH4+] [OH−]
da aproximação, x <
inicial 0.100 0 ≈0
5% de [NH3]inicial
variação -x +x +x
equilíbrio 0.100 x x
x = 1.33 x 10-3
−3
1.33 ×10
−1
×100% = 1.33% < 5%
1.00 ×10
a aproximação é válida
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Ex: Encontre o pH de uma solução de NH3 0,100
mol/L
Kb para NH3 = 1,76 x 10-5
substitua x nas [NH3] [NH4+] [OH−]
definições de
inicial 0.100 0 ≈0
concentrações no
equilíbrio e resolva variação -x +x +x
equilíbrio 0.099−x 1.33E-3
0.100 x x
1.33E-3
x = 1.33 x 10-3
[NH ] = 0.100 − x = 0.100 − (1.33 ×10 ) = 0.099 M
3
−3
+ −3
[ NH 4 ] = [OH ] = x = 1.33 × 10
-
M
pH = -log(H O )
K w = [H 3O + ][OH - ] +
3
Kb =
[NH ][OH ]
+
4
−
Escreva a reação da
base com a água
B + H2O ⇔ BH+ + OH−
[B] [BH+] [OH−]
Construa uma tabela
IVE para a reação inicial 0.0015 0 ≈0
Insira as variação
concentrações equilíbrio
iniciais –
considerando [OH–]
da água ≈ 0
represente as
variações em termos
[B] [BH+] [OH−]
de x inicial 0.0015 0 0
variação −x +x +x
some as colunas para
encontrar as concs. equilíbrio 0.0015 −x x x
de equilíbrio em
função de x
Kb =
[BH + ][OH − ]
=
( x )( x )
substitua na
expressão da [B] (1.5 × 10−3 − x )
constante de
equilíbrio
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Determine o pH de uma solução 0,0015 mol/L de morfina,
Kb = 1,6 x 10-6
determine o valor de
Kb [B] [BH+] [OH−]
como Kb é muito inicial 0.0015 0 ≈0
pequeno, aproxime
variação -x +x +x
[B]eq = [B]inicia e
resolva para x equilíbrio 0.0015
0.0015 −x x x
==
[ BH ][OH
BH OH ]++
==
( x ()(xx)()x )
−−
x= (1.6 ×10 )(1.5 ×10 )
−6 −3
K
Kbb
[BB] (11..55××10 10 )− x ) −−33
2 x = 4.9 ×10 −5
−6 x
1.6 ×10 =
1.5 ×10 −1
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Determine o pH de uma solução 0,0015 mol/L de morfina,
Kb = 1,6 x 10-6
pH = -log(H O )
K w = [H 3O + ][OH - ] +
3
Kb =
[BH ][OH ]
+ −
(0.0015)
a) NO3−
base conjugada de um
ácido forte, portanto é
neutro
b) NO2−
base conjugada de um
ácido fraco, portanto é
básico
[ A − ][ H 3O + ] [ HA ][OH − ]
Ka × K b = ×
[ HA ] [A − ]
K a × K b = [ H 3O + ][OH − ] = K w
Tro, Chemistry: A Molecular Approach Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Exemplo “para casa”: Encontre o pH de uma solução
0,100 mol/L de NaCHO2(aq)
Resposta: pH = 8,38
a) C5N5NH2+
é o ácido conjugado de uma base fraca: é ácido
b) Ca2+
é o contra-íon de uma base forte: é neutro
c) Cr3+
um íon metálico com carga alta: é ácido