ÁCIDOS E BASES

1
a) Ácidos e Bases de Arrhenius
Conceito ácido-base de Svante Arrhenius – 1884
• Ácido – composto que contém hidrogênio e reage com
água para formar íon hidrogênio em solução
• Base – é um composto que produz íons hidróxido OH- em
água

Reação ácido-base clássica de Arrhenius com um sal e a

água como produtos:

NaOH(aq) + HCl(aq)  NaCl(aq) + H2O(l)

2
a) Ácidos e Bases de Arrhenius
HCl é um ácido de Arrhenius porque libera um íon H+
(um próton) quando se dissolve em água.
CH4 não é um ácido de Arrhenius, pois não libera íons
hidrogênio em água
NaOH é uma base de Arrhenius pois libera íons OH- em
solução.
A amônia é uma base de Arrhenius, pois produz íons
OH- por reação com a água:

NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

3
a) Ácidos e Bases de Arrhenius
• A deficiência da teoria de Arrhenius é que se refere a
um solvente em particular, a água.
• Em outros solventes, as definições de Arrhenius não
poderiam ser usadas.

4
5
 Ácidos e bases fortes em água

Ácidos Fortes Bases Fortes

Ácido bromídrico HBr Hidróxidos do Grupo 1

Ácido clorídrico HCl Hidróxidos de metais alcalino
Ácido iodídrico HI terrosos (Ca(OH)2, Sr(OH)2,
Ácido nítrico HNO3 Ba(OH)2)

Ácido clórico HClO3 Óxidos dos grupos 1 e 2

Ácido perclórico HClO4

Ácido sulfúrico H2SO4

P. Atkins, L. Jones. Princípios de Química, 3ª Edição. Porto Alegre: Bookman, 2006. 6

b) Ácidos e bases de Bronsted
Conceito ácido-base de Johannes Bronsted (1923):
• Ácido – doador de prótons
• Base – aceitador de prótons

O termo próton se referia ao íon hidrogênio – H+

H3O+(aq) + NO2- (aq)  H2O(l) + HNO2(aq)
Esta é uma Equação de transferência de prótons
Vamos representar esta equação utilizando estruturas de
Lewis?

7
8
Todo ácido de Arrhenius é ácido de Bronsted e vice-
versa?

Considerando que a definição de Arrhenius considera apenas o

solvente água, nem todo ácido de Bronsted será ácido de
Arrhenius. Isso porque para Bronsted o ácido precisa apenas
atuar como um doador de íons H+.

Sobre as bases, para Arrhenius a espécie precisa atuar em água e

liberar íons OH-, para Bronsted a liberação de íons OH- em
solução não é necessária, já que a base é apenas uma receptora
de H+.

Todo ácido de Arrhenius é ácido de Bronsted, mas nem todo

ácido de Bronsted é acido de Arrhenius. Nem toda base de
Bronsted é base de Arrhenius, mas o contrário é verdadeiro.

9
 b) Ácidos e bases
de Bronsted

• Ácido de Bronsted é uma espécie

que contém ao menos um átomo
de H ácido. Um átomo de
hidrogênio pode ser transferido a
outra espécie que age como
base.
• Mesmo que uma substância possa
ser classificada como ácido na
ausência de uma base ela só pode
agir como um ácido na presença
de uma base que possa aceitar os
prótons ácidos.

10
b) Ácidos e bases de Bronsted
Ácido clorídrico é considerado um ácido forte por ser
completamente desprotonado em água (que age como base)
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

Equação de desprotonação do HCl

11
b) Ácidos e bases de Bronsted
Vamos pensar um pouco...

HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

Por que não representamos o íon hidrogênio transferido

do HCl para H2O como H+?

12
b) Ácidos e bases de Bronsted
Em solução aquosa os prótons H+ estão solvatados –
portanto, o mais correto, é escrever H3O+

A representação H3O+ ainda é simplificada por que o íon

hidrônio, oxônio ou hidroxônio é mais hidratado.

Podem estar presentes espécies como [H5O2]+, [H7O3]+ e

[H9O4]+

13
Ácido forte – Desprotonação completa

14
b) Ácidos e bases de Bronsted
• HCN – cianeto de hidrogênio ou ácido cianídrico, em água transfere seu
próton para uma molécula de água. Somente uma pequena fração das
moléculas de HCN doa seus prótons.
• O equilíbrio de transferência de prótons é descrito com o auxílio e meias
setas:
HCN(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + CN-(aq)
• Nestas condições os prótons são transferidos de forma dinâmica entre as
moléculas de HCN e H2O, mantendo constante, mas pequena a
concentração de íons H3O+ e CN-.
• Por essa razão o HCN é considerado um ácido fraco em água.

Vamos representar esta equação

utilizando estruturas de Lewis?
15
16
b) Ácidos e bases de Bronsted
• A definição de Bronsted inclui a possibilidade de que um íon
seja um ácido. Por exemplo, o íon hidrogenocarbonato HCO3-
pode agir como um doador de prótons fraco em água
bicarbonato

HCO3-(aq) + H2O(l)  H3O+ + CO32-

• Na teoria de Bronsted e Lowry a força de um ácido depende do

quanto ele doa prótons ao solvente.

Vamos representar esta

equação utilizando
estruturas de Lewis? 17
18
 Não esquecer

Ácido forte – está completamente

desprotonado em solução

Ácido fraco – está parcialmente

desprotonado em solução

19
b) Ácidos e bases de Bronsted
• Base de Bronsted – é um aceitador de prótons, na maior parte
dos casos ela tem um par de e- livres ao qual o próton pode se
ligar.
• O íon óxido O2- é uma base de Bronsted.
• CaO em água gera o íon óxido que retira um próton da água.
Ao aceitar um próton o íon óxido fica protonado.
• Cada íon óxido aceita um próton da água, O2- é uma base forte
em água, uma espécie totalmente protonada

O2-(aq) + H2O(l)  2OH-(aq)

Como fica a equação
usando as estruturas de
Lewis? 20
Aula até aqui 20/08
21
b) Ácidos e bases de Bronsted
• Amônia (NH3) é uma base de Bronsted. Em água ela é protonada pela água

NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

• O par isolado de elétrons do átomo de N da molécula neutra NH3 tem poder

muito menor de retirar o próton do que a carga negativa do íon óxido.

• Somente uma pequena fração das moléculas de NH3 convertem-se em íons

NH4+. A amônia é um exemplo de base fraca. Em equilíbrio a transferência de
prótons é dinâmica e ocorre entre as moléculas NH3 e H2O; de forma a se
manter uma pequena concentração constante de íons NH4+ e OH-.

E as estruturas de Lewis?
22
23
 Não esquecer

Base forte – completamente protonada

em solução

Base fraca – parcialmente protonada

em solução

24
Exercício:
Considere a base hidroxilamina, NH2OH.
(a) Qual é o ácido conjugado da hidroxilamina?
Íon hidroxilamínio (NH3OH+)
(b) Quando atua como uma base, que átomo da hidroxilamina recebe
um próton? O átomo de N atuará como o receptor do H+
(c) Há dois átomos da hidroxilamina com pares de elétrons não
ligantes, que podem agir como aceptores de prótons. Use estrutura de
Lewis e cargas formais para deduzir por que um desses átomos é
melhor aceptor de prótons do que o outro.
Os dois átomos quando protonados apresentarão CF = +1, no entanto,
como o O é mais eletronegativo que N, o produto formado será obtido
a partir da protonação do N, formando o hidroxilamínio (NH3OH+).

25
26
b) Ácidos e bases de Bronsted
• As definições de Bronsted se aplicam também a solventes que
não sejam água.
• Ácido acético puro adicionado à amônia líquida.

CH3COOH(l) + NH3(l)  CH3COO-(am) + NH4+(am)

Solvente amônia

• O solvente também pode ser um álcool, o ácido acético,

hexano – estas informações devem constar na equação.

27
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

A força de um ácido de Bronsted, tal como o HF, em solução

aquosa, é expressa por sua constante de acidez, Ka:

HF (aq) + H2O (l)  H3O+(aq) + F-(aq) K=

H O F 
3
+ −

HF 
O valor experimental de Ka (HF) = 3,5 x 10-4

Ou, de forma geral:

HX (aq) + H2O (l)  H3O+(aq) + X-(aq) K=
H O X 
3
+ −

HX 
28
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

É possível escrever uma constante de equilíbrio de transferência

de prótons de uma base em água, Kb. No caso da amônia em
água:
+
[ NH 4 ][OH − ]
NH3 (aq) + H2O (l)  OH- +
(aq) + NH4 (aq) Kb =
[ NH 3 ]

O valor experimental de Kb para a amônia é 1,8 x 10-5, apenas

uma pequena fração das moléculas de NH3 está presente como
NH4+.
Em geral a constante de basicidade de uma base B em água:
B (aq) + H2O (l)  OH- (aq) + HB+ (aq) Kb = [ HB + ][OH − ]
[ B]
29
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

A constante de basicidade e acidez são registrados na forma:

pKa = - log Ka pKb = - log Kb

Quanto menor o valor de Ka maior será o valor de pKa

Quanto maior o valor de Ka mais forte é o ácido

Quanto maior o valor de pKa mais fraco é o ácido

30
31
 Constantes de Acidez a 25ºC
Ácido Ka pKa Ácido Ka pKa
Ácido tricloro-acético, 3,0 x 10-1 0,52 Ácido fórmico, HCOOH 1,8 x 10-4 3,75
CCl3COOH
Ácido benzenossulfônico, 2,0 x 10-1 0,70 Ácido benzóico, 6,5 x 10-5 4,19
C6H5SO3H C6H5COOH
Ácido iódico, HIO3 1,7 x 10-1 0,77 Ácido acético, CH3COOH 1,8 x 10-5 4,75
Ácido sulfuroso, H2SO3 1,5 x 10-2 1,81 Ácido carbônico, H2CO3 4,3 x 10-7 6,37
Ácido cloroso, HClO2 1,0 x 10-2 2,00 Ácido hipocloroso, HClO 3,0 x 10-8 7,53
Ácido fosfórico, H3PO4 7,6 x 10-3 2,12 Ácido hipobromoso, HBrO 2,0 x 10-9 8,69
Ácido cloro-acético, 1,4 x 10-3 2,85 Ácido bórico, B(OH)3 7,2 x 10-10 9,14
CH2ClCOOH
Ácido lático, 8,4 x 10-4 3,08 Ácido cianídrico, HCN 4,9 x 10-10 9,31
CH3CH(OH)COOH
Ácido nitroso, HNO2 4,3 x 10-4 3,37 Fenol, C6H5OH 1,3 x 10-10 9,89
Ácido fluorídrico, HF 3,5 x 10-4 3,45 Ácido hipoiodoso, HIO 2,3 x 10-11 10,64

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 Constantes de Basicidade a 25ºC
Base Kb pKb Base Kb pKb
Uréia, CO(NH2)2 1,3 x 10-14 13,90 Amônia, NH3 1,8 x 10-5 4,75
Anilina, C6H5NH2 4,3 x 10-10 9,37 Trimetilamina, (CH3)3N 6,5 x 10-5 4,19
Piridina, C5H5N 1,8 x 10-9 8,75 Metilamina, CH3NH2 3,6 x 10-4 3,44
Hidroxilamina, NH2OH 1,1 x 10-8 7,97 Dimetilamina, (CH3)2NH 5,4 x 10-4 3,27
Nicotina, C10H14N2 1,0 x 10-6 5,98 Etilamina, C2H5NH2 6,5 x 10-4 3,19
Morfina, C17H19O3N 1,6 x 10-6 5,79 Trietilamina, (C2H5)3N 1,0 x 10-3 2,99
Hidrazina, NH2NH2 1,7 x 10-6 5,77

33
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

• As propriedades de uma solução ácida relacionadas

diretamente à concentração do H+(aq), assim como à
condutividade elétrica e à velocidade da reação com um metal
ativo, são menos evidentes para uma solução de um ácido
fraco do que para uma solução de um ácido forte de mesma
concentração.

34
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

Uma substância anfiprótica - pode agir como doadora ou

aceitadora de prótons
Até mesmo em água pura a transferência de prótons ocorre,
mesmo na ausência de ácido ou base e a reação está sempre
presente na água e suas soluções.
2H2O(l)  H3O+(aq) + OH-(aq)
A constante de autoprotólise da água, Kw:

Kw =
H O OH 
3
+ −
 
K W = H 3 O + OH − 
H 2 O 2
A concentração da água é
>> que a dos íons, e pode
ser considerada igual a 1. 35
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted

Em água pura a 25oC as concentrações molares de H3O+ e OH-

são iguais e tem o valor 1,0 x 10-7 mol/L.

K W = (1,0  10 −7 )  (1,0  10 −7 ) = (1,0  10 −14 )

Se aumentarmos a concentração de íons H3O+ pela adição de

ácido, a concentração de OH- decresce para manter o valor de
Kw.

36
c) Força dos ácidos e bases de Bronsted
O solvente influencia a força do ácido/base

CH3COOH(l) + NH3(l)  CH3COO-(am) + NH4+(am)

HAc em água – considerado um ácido fraco

Quando HAc é colocado em solvente básico como a NH3 ele é
considerado moderado/forte.
Como NH3 é base mais forte que H2O, é capaz de desprotonar o
HAc com maior facilidade
A ligação H – X é enfraquecida e a força do ácido aumenta
Até aqui 27/08
37
d) Força de ácidos e bases conjugados

No caso do HCN, o íon CN- produzido em H2O pode aceitar um

próton da molécula de água para formar HCN novamente.
CN- de acordo com a teoria de Bronsted é uma base; base
conjugada do ácido HCN.

Base conjugada é a espécie O Ácido conjugado é a

produzida quando um ácido espécie produzida quando
doa um próton. uma base aceita um próton.

https://youtu.be/1g6wZfVUC88 38
d) Força de ácidos e bases conjugados

HCl – ácido forte, totalmente desprotonado

em água

HCl (aq) + H2O (l) → Cl- (aq) + H3O+ (aq)

Cl- - a base conjugada é uma aceitadora de

prótons fraca, mais fraca que a água.

39
d) Força de ácidos e bases conjugados

Ácido acético é um ácido fraco, portanto o íon acetato CH3COO-

deve ser um bom aceitador de prótons formando facilmente
moléculas de CH3COOH em água.
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-
Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada

Quanto mais forte Quanto mais forte

o ácido, mais a base, mais fraco
fraca é a base será seu ácido
conjugada conjugado

40
d) Força de ácidos e bases conjugados

Vamos pensar...
Dado que o HClO4 é um ácido forte, como você classificará a
basicidade do ClO4-?

HClO4 + H2O → ClO4- + H3O+

A base conjugada ClO4- é considerada uma base tão fraca, que

comporta-se com um ânion neutro.
ClO4- + H2O → não há reação

41
42
d) Força de ácidos e bases conjugados

Vamos usar a figura do slide anterior para prever a posição do

equilíbrio de transferência de prótons da reação. O equilíbrio fica
à esquerda (Kc < 1) ou à direita (Kc > 1)?

HSO4- (aq) + CO32-(aq)  SO42- (aq) + HCO3- (aq)

A concentração de reagentes ou produtos será maior do lado em

que houver as espécies mais fracas.
As espécies mais fortes serão mais reativas e portanto sua
concentração no equilíbrio será baixa.

43
HSO4- (aq) + CO32-(aq)  SO42- (aq) + HCO3- (aq)

Observamos que as espécies do lado

esquerdo da equação, são o ácido mais
forte e a base mais forte. Sendo assim,
serão altamente reativos e formarão
rapidamente os produtos.
As espécies do lado esquerdo reagem
fortemente formando grande
quantidade dos produtos, ou seja:
A concentração de produtos [P]
portanto, será maior que a
concentração de reagentes [R] e Kc > 1

44
d) Força de ácidos e bases conjugados

Ainda considerando a figura, disponha os seguintes equilíbrios

do menor para o maior valor de Kc:
(i) CH3COOH (aq) + HS- (aq)  CH3COO- (aq) + H2S (aq)
(ii) F- (aq) + NH4+ (aq)  HF (aq) + NH3 (aq)
(iii) H2CO3 (aq) + Cl- (aq)  HCO3- (aq) + HCl (aq)

Fazer na aula do dia 17/09

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(i) CH3COOH (aq) + HS- (aq)  CH3COO- (aq) + H2S (aq)

(ii) F- (aq) + NH4+ (aq)  HF (aq) + NH3 (aq)

(iii) H2CO3 (aq) + Cl- (aq)  HCO3- (aq) + HCl (aq)

A maior concentração estará no lado da reação em que

se encontram as espécies mais fracas. (i) equilíbrio
deslocado para produtos, (ii) e (iii) equilíbrio deslocado
para os reagentes.

Kc > 1 para a 1ª reação

Kc < 1 para as reações (ii) e (iii)
Como HCl é ácido forte o equilíbrio vai estar quase que
totalmente deslocado para a esquerda. NH3 e HF são
espécies de força intermediária, logo terão valor de Kc
superior a (iii) reação.
Em ordem crescente de Kc === (iii) < (ii) < (i)
46
d) Força de ácidos e bases conjugados

Vamos considerar os seguintes equilíbrios de desprotonação do

NH4+ e protonação da base NH3
NH4+ (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + H3O+ (aq)

NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq)

[ NH 3 ][ H 3O + ] +
[ NH 4 ][OH − ]
Ka = +
Kb =
[ NH 4 ] [ NH 3 ]

[ NH 3 ][ H 3O + ] [ NH
+
][OH −
] = [OH-][H O+]
Ka x Kb = x 4
3
+
[ NH 4 ] [ NH 3 ]
47
d) Força de ácidos e bases conjugados

Ou seja: Kb x Ka = Kw Kw = 10-14

Também pode ser expressa como:

log Ka + log Kb = pKw pKw = 14

se pKb da amônia em água é 4,75 (ver tabela), o pKa de NH4+

pKa = pKw - pKb

pKa = 14 – 4,75 = 9,25

48
EXERCÍCIO:
Utilize os valores de Ka e diga qual é o ácido ou a base mais forte.

(a) HF ou HIO3

Ka (HF) = 3,5 x 10-4

Ka (HIO3) = 1,7 x 10-1

O ácido iódico será o ácido mais forte, pois apresenta o maior valor de Ka

(b) NO2- ou CN-

São respectivamente bases conjugadas do HNO2 (Ka =4,3 x 10-4) e HCN (Ka = 4,9
x 10-10). Como quanto mais forte for o ácido, mais fraca será a base conjugada.
HNO2 é o ácido mais forte, então NO2- é a base mais fraca. Neste exercício, a
base mai forte será CN- (proveniente do ácido mais fraco)

49
 Constantes de Acidez a 25ºC
Ácido Ka pKa Ácido Ka pKa
Ácido tricloro-acético, 3,0 x 10-1 0,52 Ácido fórmico, HCOOH 1,8 x 10-4 3,75
CCl3COOH
Ácido benzenossulfônico, 2,0 x 10-1 0,70 Ácido benzóico, 6,5 x 10-5 4,19
C6H5SO3H C6H5COOH
Ácido iódico, HIO3 1,7 x 10-1 0,77 Ácido acético, CH3COOH 1,8 x 10-5 4,75
Ácido sulfuroso, H2SO3 1,5 x 10-2 1,81 Ácido carbônico, H2CO3 4,3 x 10-7 6,37
Ácido cloroso, HClO2 1,0 x 10-2 2,00 Ácido hipocloroso, HClO 3,0 x 10-8 7,53
Ácido fosfórico, H3PO4 7,6 x 10-3 2,12 Ácido hipobromoso, HBrO 2,0 x 10-9 8,69
Ácido cloro-acético, 1,4 x 10-3 2,85 Ácido bórico, B(OH)3 7,2 x 10-10 9,14
CH2ClCOOH
Ácido lático, 8,4 x 10-4 3,08 Ácido cianídrico, HCN 4,9 x 10-10 9,31
CH3CH(OH)COOH
Ácido nitroso, HNO2 4,3 x 10-4 3,37 Fenol, C6H5OH 1,3 x 10-10 9,89
Ácido fluorídrico, HF 3,5 x 10-4 3,45 Ácido hipoiodoso, HIO 2,3 x 10-11 10,64

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