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27 EQUILÍBRIO IÔNICO

HIDRÓLISE SALINA E SOLUÇÃO TAMPÃO

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do código para acessar a teoria

INTRODUÇÃO SAL DERIVADO DE UM SAL DE


Os sais são classificados como eletrólitos fortes, uma ÁCIDO FRACO E UMA BASE
vez que se dissociam em água formando íons. Porém,
diferente do que se imagina, nem toda solução salina FORTE
apresenta pH neutro, apesar da reação de formação de um Os íons provenientes da base não irão reagir com
sal ser chamada de neutralização. a água, enquanto os ácidos irão. Assim, tem-se que a
Em verdade, os sais podem reagir com a água, em uma concentração de [H+] no meio diminui, se tornando menor
reação denominada hidrólise, produzindo íons H3O+ ou OH-, do que a de [OH-]. Em outras palavras, a solução apesenta
dando um caráter ácido ou básico à solução. Assim: caráter básico, ou seja, pH > 7.
Hidrólise: reação de íons provenientes do sal com íons
Exemplo: KCN
da água.
KCN(aq) ⇌ K+(aq) + CN-(aq)
Cabe ressaltar que os íons provenientes de ácidos ou
H O ⇌ H + OH + -
bases fortes não irão reagir com os íons da água. 2 (l)
_____________________________________

SAIS DERIVADOS DE UM ÁCIDO KCN(aq) + H2O ⇌ HCN(aq) + K+(aq) + OH- pH > 7

FORTE E UMA BASE FORTE SAIS DERIVADOS DE UM ÁCIDO


Sais derivados de ácido e base fortes não são capazes
de reagir com a água quando dissolvidos, não alteram o
FRACO E UMA BASE FRACA
equilíbrio da água. Consequentemente, as concentrações Tanto os íons da ácido quanto da base reagem com a
de [H+] e [OH-] permanecem iguais. Sendo assim, a solução água. Porém, o pH irá depender da força relativa de cada
apresenta caráter neutro, ou seja, não alteram o equilíbrio ácido ou base que originou os íons em questão.
iônico da água.”.
Exemplo: (NH4)2S
Exemplo: NaCl (NH4)2S(aq) ⇌ NH4+(aq) + S2-(aq)
NaCl(aq) ⇌ Na +
(aq)
+ Cl (aq)
-
H O ⇌ H + OH
2 (l)
+ -

________________________________________________
H2O(l) ⇌ H (l) + OH (l)
+ -

_____________________________________ (NH4)2S(aq) + H2O ⇌ NH4OH(aq) + H2S(aq)


NaCl(aq) + H2O ⇌ Na+ + Cl- + H+ + OH- pH = 7 pH = dependerá dos íons envolvidos

SAIS DERIVADOS DE UM ÁCIDO FORTE


CONSTANTE DE HIDRÓLISE (KH)
E UMA BASE FRACA A expressão do equilíbrio da hidrólise salina pode ser
Os íons provenientes do ácido não irão reagir com representada por uma constante, Kh.
a água, enquanto os da base sim. Assim, tem-se que a
concentração de [OH-] no meio diminui, se tornando menor Exemplo:
do que a de [H+]. Em outras palavras, a solução apesenta NH4+(aq) + H2O  NH4OH + H+
caráter ácido, ou seja, pH < 7.
A água não entra na constante de hidrólise, por estar no
Exemplo: NH4NO3 estado líquido, e nem os íons que não reagem com ela, ou
seja, não sofrem hidrólise.
NH4NO3(aq) ⇌ NH4+(aq) + NO3-(aq)
[H+ ]
H2O(l) ⇌ H+ + OH- Kh = [NH4OH] ⋅
_____________________________________ [NH4 + ]
NH4NO3(aq) + H2O ⇌ NH4OH(aq) + H+ + NO3- (aq) pH < 7

PROENEM 421
27 EQUILÍBRIO IÔNICO - HIDRÓLISE SALINA E SOLUÇÃO TAMPÃO

SOLUÇÃO TAMPÃO O pH do meio não sofre grandes alterações, mas, se


mais ácido for adicionado a ponto de todo ânion acetato
Solução-tampão é uma solução formada por um ácido ser consumido, o efeito tampão se encerrará.
fraco e um sal derivado desse ácido, ou por uma base • Adição de uma pequena quantidade de base forte:
fraca e um sal derivado dessa base. A característica mais
importante de uma solução-tampão é que esta resiste a Os íons OH- provenientes da base serão neutralizados
grandes variações de pH. Um exemplo de solução-tampão pelos íons H+ oriundos da ionização do ácido acético.
é o sangue, cujo pH se encontra na faixa de 7,3-7,5. Assim, a [H+] irá diminuir, deslocando a reação no sentido
de aumentar a ionização do ácido. A variação de pH será
ínfima, e a concentração de H+ será praticamente constante.
OBSERVAÇÃO Como no primeiro caso, se mais base for adicionada
a ponto de todo o ácido ser consumido, o efeito tampão
O pH sanguíneo precisa se manter nessa faixa, se encerrará.
de maneira que as funções biológicas ocorram
corretamente. Variações bruscas de pH sanguíneo
podem ser fatais. Dessa maneira, o nosso corpo cria 2. Mistura de base fraca com seu ácido
mecanismo para que este pH não sofra variações conjugado:
bruscas: as soluções-tampão.
Considere um tampão formado por Mg(OH)2, uma base
fraca e pelo sal MgCl2. Observe que ambos apresentam o
cátion Mg2+. Como a dissociação da base é muito baixa
uma vez que esta é fraca, os íons Mg2+ são praticamente
todos oriundos da dissociação do sal.

• Dissociação da base:
HO

2 (l)
Mg(OH)2(aq)  Mg2(aq)
+ −
+ 2OH(aq)
• Dissociação do sal:

HO

2 (l)
MgCl2(s)  Mg2(aq)
+
+ 2Cl −(aq)

Existem dois tipos de solução-tampão:


• Adição de uma pequena quantidade de ácido forte:
1. Mistura de ácido fraco com sua base conjugada; Os íons H+ oriundos da ácido forte adicionado será
2. Mistura de base fraca com seu ácido conjugado. neutralizado pelos íons OH- oriundos da dissociação do
Mg(OH)2, levando a um deslocamento da reação para o
sentido de dissociação da base.
1. Mistura de ácido fraco com sua base Como a concentração de íons OH- permance constante,
conjugada a variação de pH, caso ocorra, será muito pequena. Como
nos demais casos, no caso de se continuar adicionando o
• Adição de uma pequena quantidade de ácido forte:
ácido, o efeito tampão cessará.
-- Dissociação do sal:
• Adição de uma pequena quantidade de base forte:
H2 0( l )


H3CCOONa(s) 
 Na
+1
(aq)
+ H3CCOO-(aq) Caso se adicione uma base forte, haverá mais íons
OH- disponíveis no meio. Os íons OH- provenientes da
-- Ionização do ácido acético: dissociação da base irão reagir com os íons magnésio do
+1
sal, produzindo mais Mg(OH)2.
H3CCOOH( l ) + H2O( l )  H3O(aq) + H3CCOO-(aq) O aumento de Mg(OH)2 no meio compensa o aumento
de íons OH-; assim, o pH não irá sofrer alterações
A adição de um ácido forte aumenta a concentração do significativas. O efeito tampão cessará, como nos demais
íon hidrônio, H3O+, como o ácido acético é um ácido fraco, casos, quando todo o Mg2+ for consumido.
o ânion acetato possui grande afinidade pelo próton (H+).
Dessa forma, eles reagem e mais ácido acético é formado:

+1
H3CCOO-(aq) + H3O(aq)  H3CCOOH(aq) + H2O( l )

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QUÍMICA II

EXERCÍCIOS PROPOSTOS
Acesse os códigos de cada questão para ver o gabarito

III) O valor de pH do líquido geralmente permanece

QUESTÃO 01 em torno de 3,0. Isto significa concentração do íon


hidrônio (H3O+) no liquido é 0,003 mol/L.
Ao se misturarem 100mL de solução aquosa 0,100 mol/L–1 IV) O valor do pH do refrigerante, após ser aberto, se
de ácido propanoico (Ka = 1,3 . 105) com 50mL de solução mantém em 3, devido à formação de um tampão
aquosa da base forte NaOH (0,100 mol/L-1), tem-se uma entre um ácido fraco (ácido cítrico) e seu sal derivado
solução (citrato de sódio).
a) com pH maior do que 7.0. V) As soluções tampões (formadas por ácido fraco/base
b) cujo pH praticamente não se altera após a adição de conjugada) têm a propriedade de resistir a mudanças
100mL de água. de pH quando pequenas quantidades de ácidos ou
bases lhes são adicionados.
c) cujo pH cai bruscamente ao se adicionarem 20mL
de solução aquosa 0,050 mol/L-1 do ácido clorídrico A alternativa que contém todas as afirmativas corretas é:
(ácido forte). a) I, II, III e IV d) I, II, IV e V
d) de onde se precipita o sal NaCl ao se adicionarem b) I, II, III e V e) II, III, IV e V
20mL de solução aquosa 0,050 mol/L-1 do ácido
clorídrico (ácido forte). c) I, III, IV e V

e) em que o íon em maior quantidade é o OH-.

QUESTÃO 03
QUESTÃO 02 Um estudo interessante acerca do impacto da chuva ácida
sobre lagos da região das Montanhas Adirondack, área
Leia o texto para responder à(s) questão(ões). de Nova Iorque, revelou que lagos sobre áreas ricas em
As informações destacadas abaixo foram retiradas do calcário são menos suscetíveis à acidificação. O carbonato
rótulo de um refrigerante “zero açúcar”: de cálcio presente no solo dessas regiões reage com os
íons hidrônio presentes na água, provenientes em grande
Ingredientes: parte da chuva ácida, levando à formação de um sistema
Água gaseificada, extrato de nós e cola, cafeína, aroma HCO31− /H2CO3 / CO2 .
natural, corante, caramelo IV, acidulante ácido fosfórico, Disponível em: http://qnint.sbq.org.br/qni/visualizarConceito.
edulcorantes artificiais: ciclamato de sódio (24mg), aces- php?idConceito=27 (Adaptado)
sulfame de potássio 5mg, e aspartame 12mg, por 100mL,
Três afirmações são feitas a respeito do fenômeno citado
conservador, benzoato de sódio, regulador de acidez, ci-
no texto acima.
trato de sódio. Prazo de validade/lote: vide marcação. Aut.
CCI/RJ Ind. Brasileira I) O carbonato de cálcio diminui a acidez da chuva ácida
por ser um sal insolúvel em água.
A água gaseificada apresenta o seguinte equilíbrio químico:
II) O solo também pode atuar como um tampão e resistir
CO2(aq) + 2H2O( l )  HCO3 −(aq) + H3O+ (aq) às mudanças em pH, mas essa capacidade tampo-
E ainda estão presentes acidulantes utilizados para realçar nante depende dos seus constituintes.
o sabor e para inibir o desenvolvimento de microrganis-
III) Uma reação química existente nesse processo é re-
mos. Os acidulantes, comumente usados pela indústria ali-
mentícia, são os ácidos cítrico (C6H8O7) e fosfórico (C3PO4). presentada por:
Para regular a acidez do meio usa-se o citrato de sódio
CaCO3(s) + H3O+ (aq)  Ca2 + (aq) + HCO3 −(aq) + H2O( l )
(C6H7O7Na) e para substituir o açúcar usa-se o aspartame
(C14H18N7O5) e o ciclamato de sódio (NaC6H12SNO3). Quanto ao referido impacto da chuva ácida, está CORRETO
Com base no texto, considere as afirmativas abaixo. o que se afirma em

I) Com a retirada de CO2(aq),o sistema sairá de equilíbrio a) I.


e o mesmo será deslocado para o lado esquerdo, b) II.
formando mais reagentes.
c) III.
II) Com a diminuição da quantidade de CO2(aq) haverá
consumo do íon hidrônio (H3O+(aq)) o que implicará d) I e II.
uma elevação no valor do pH do líquido. e) II e III.

PROENEM 423
27 EQUILÍBRIO IÔNICO - HIDRÓLISE SALINA E SOLUÇÃO TAMPÃO

a) 2,3 . 10-10 d) 6,5 . 10-10

QUESTÃO 04 b) 4,5 . 10-10 e) 6,8 . 10-10


c) 5,6 . 10-10
Certos sais podem produzir soluções básicas, quando
dissolvidos em água. Escolha, dentre os sais abaixo, aquele

QUESTÃO 08
que se enquadra na proposição acima.
a) NaCl d) Na2SO4
b) Na2CO3 e) NH4Cl Dentre as substâncias abaixo assinale aquela que, quando
dissolvida em água, produz solução alcalina:
c) NaNO3
a) C2H5OH d) NH4Cl

QUESTÃO 05
b) NaCl e) KNO3
c) CH3COONa

O tampão acetato pode ser preparado pela mistura, em


solução, de acetato de sódio anidro (CH3COONa) e ácido
acético (CH3COOH). O pH desse tampão pode variar de QUESTÃO 09
4,0 a 5,4 de acordo com a proporção dessa mistura.
Antonio presta serviços de manutenção em piscinas,
Sobre o tampão acetato, é ERRADO afirmar que: aproveitando os conhecimentos adquiridos no Ensino
a) o pH do tampão acetato depende da proporção entre médio. No processo de cloração da água, ele utiliza
hipoclorito de sódio (NaClO), um sal originário de base
o ácido acético e seu sal.
forte e ácido fraco. Ao dissolver certa quantidade dessa
b) o pH da solução tampão nunca se altera após a adição substância na água de uma piscina, o valor do pH:
de ácido forte.
a) Diminui, pela acidificação da solução.
c) o tampão acetato é característico da faixa ácida de pH.
b) Aumenta, pela ionização do sal.
d) o pH da solução tampão praticamente não se altera c) Aumenta, pela hidrólise do sal.
após a adição de pequena quantidade de água.
d) Diminui, pela neutralização da solução.
e) a adição de NaOH ao tampão aumenta a concentração
e) Permanece o mesmo.
de acetato no meio.

QUESTÃO 06 QUESTÃO 10
Alguns princípios ativos de medicamentos são bases
Sabe-se que: “A constante de hidrólise de um sal derivado de fracas e, para serem absorvidos pelo organismo huma-
ácido forte e de base fraca é igual à razão entre a constante no, obedecem, como um dos parâmetros, a equação de
de ionização da água (constante da autoprotólise) e a cons- Henderson-Hasselbach. Essa equação determina a razão
tante de ionização da base fraca, a uma dada temperatura.” molar entre forma protonada e não protonada do princípio
Em particular, considere uma solução de cloreto de ativo dependendo do pH do meio. A forma não protona-
amônio (NH4Cl) 0,10 M, admitindo que tal cloreto esteja da é aquela que tem maior capacidade de atravessar as
completamente dissociado (α = 1) e que Kb = 1,0x10−5. membranas celulares durante o processo de absorção. A
Neste caso, a solução do sal terá caráter: equação de Henderson-Hasselbach adaptada para bases
fracas é representada a seguir.
a) básico, devido à hidrólise do ânion
b) neutro, devido à hidrólise do cátion log10
[protonada]= pKa − pH
[não protonada]
c) básico, devido à hidrólise do cátion
Nessa equação, pKa é a constante de dissociação do
d) ácido, devido à hidrólise do ânion princípio ativo. Considerando-se essa equação, um
medicamento caracterizado como base fraca, com pka de
e) ácido, devido à hidrólise do cátion
4,5, terá maior absorção
a) no estômago, com pH de 1,5.
QUESTÃO 07 b) na bexiga, com pH de 2,5.
c) no túbulo coletor do néfron, com pH de 3,5.
Com base nos seguintes dados: Ka = 1,8 . 10-5 e Kw = 1,0 .
10-14, a constante de hidrólise do acetato de sódio em uma d) na pele, com pH de 4,5.
solução 0,1 M é: e) no duodeno, com pH de 6,5.

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