Ionização da água

Nota
Por facilidade, utiliza-se por vezes o símbolo H+ mas, na
realidade, tal espécie não existe; ocorre apenas na forma
hidratada H3O+

H2O H+ + OH-
2H2O H3O+ + OH-

Produzem-se 2 iões
Ião hidrónio (H3O+)
Ião hidroxilo (OH-)
1
 Produto iónico da água: Escala de pH

A ionização da água é um processo de equilíbrio

2H2O H3O+ + OH-

para o qual se pode escrever a constante de equilíbrio

Keq = [H3O+].[OH-]
[H2O]2
[ ] concentração em mol/L

Keq – pode ser calculada, a uma dada T, através de medidas da

condutividade na água destilada pura.

2
 Produto iónico da água: Escala de pH
Cálculo [H 2O]
Para 1 L H2O
1 L = 1000 g
n = m/M = 1000/18 = 55,5 mol
[H2O] = n/V = 55,5/1 = 55,5 mol/L

(55,52 . Keq) = KW

Keq = [H3O+].[OH-] 55,52 .Keq = [H3O+].[OH-]

55,52

KW = [H3O+].[OH-] Produto iónico da água

(depende apenas da
temperatura)
3
 Produto iónico da água: Escala de pH

KW = [H3O+].[OH-] Kw (25 ºC) = 1,0 x10-14

O produto iónico da água (Kw) é a base para a escala de pH

(pH permite evitar a utilização de nº muito pequenos)

pH = log10 1__ = - log10 [H3O+]

[H3O+]

4
Escala de pH

5
pH de alguns fluidos aquosos

6
Definição de ácido e base

Segundo Lewis:

Ácido – aceitador potencial de um par de

eletrões
Base – dador potencial de um par de eletrões

Segundo Bronsted e Lowry (Descreve melhor

reações ácido-base):

Ácido – dador de protões (H+)

Base – aceitador de protões (H+)
7
Reação ácido-base:

Envolve um par ácido-base conjugado constituído

por um dador de protões (H+) e por um aceitador de
protões (H+).

Ex:
CH3COOH CH3COO- + H+

O ácido acético (CH3COOH) é um dador de protões

e o anião acetato (CH3COO-) é o aceitador de
protões correspondente;
juntos, formam um par ácido-base conjugado. 8
Pares conjugados ácido-base

9
 Ácido(base) forte vs ácido(base) fraco

Ácido forte (HCl) Ácido fraco (CH3COOH)

HCl H+ +Cl- CH3COOH CH3COO- + H+

A reação ocorre apenas num O ácido fraco dissocia-se,

sentido - dissociação total das
moléculas de HCl
dando origem a CH3COO- e H+,
contudo, o H+ é capaz de se
associar novamente com a
base conjugada (CH3COO-)
para formar novamente o ácido
fraco ( )

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 Ácido fraco (HA)
Equação de dissociação ou ionização de um ácido (HA)

HA H+ + A-

A tendência de um ácido a dissociar-se é dada pela constante

de dissociação K ou Ka, a uma dada T

[H+].[A-]
Ka=
[HA]

Quanto mais forte o ácido, maior a tendência para perder o seu

protão e maior será Ka; os ácidos mais fracos terão constantes
de dissociação menores.
11
 HA H +A+ - [H+].[A-]
Ka =
[HA]

À semelhança do pH:
pKa = log 1/Ka = - log Ka

Se houver variação da concentração de H+, a reação

vai deslocar-se num ou noutro sentido, de modo a
restabelecer o equilíbrio

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 Curvas de Titulação de ácidos fortes
A titulação é usada para determinar a concentração de um ácido
(ou base) numa dada solução.

A um volume conhecido do ácido

forte é adicionada uma
determinada quantidade de uma
base forte, de concentração
conhecida, até que todo o ácido
seja consumido (neutralizado), o
que pode ser determinado
utilizando um corante indicador
ou um medidor de pH.
A concentração de ácido na solução original é calculada a partir
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do volume gasto da base.
 Curvas de Titulação de ácidos fracos
Considere-se a titulação de ácido acético (HAc) com NaOH (base forte)
Dois equilíbrios reversíveis estão envolvidos no processo:
H2O H+ + OH- Kw= 1x10-14
Hac H+ + Ac- Ka=1,74x10-5

•Antes da adição de NaOH, o HAc já está ligeiramente ionizado (dado por Ka).
•À medida que se adiciona NaOH, o ião OH - combina-se com o H+ livre na solução para formar H2O
•Com a remoção do H+, HAc dissocia-se mais.

14
 Curvas de Titulação de ácidos fracos
• À medida que a titulação prossegue, com adição de mais OH-, mais HAc se ioniza formando Ac-.

• No ponto médio da titulação (adição de metade dos equivalentes de NaOH), metade do HAc original está dissociado, de tal forma que a concentração do dador de protões (HAc) iguala a concentração do aceitador de protões (Ac-).

• No ponto médio verifica-se pH(solução) = pka

• O ponto final ocorre quando todo o HAc perdeu os protões para o OH-, formando H2O e Ac-

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Curvas de Titulação de ácidos fracos

p. eq.

pKa

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Curvas de Titulação de ácidos fracos

Região
tampão

OH- adicionado (equivalentes)

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Percentagem titulada
Curvas de Titulação de ácidos fracos
Ponto médio
da
titulação
Regiões
tampão

Fosfato

Acetato

OH- adicionado (equivalentes)

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Percentagem titulada
 Curvas de Titulação de ácidos fracos
Comparação entre as curvas de titulação de 3 ácidos fracos (Ka muito diferentes):
ácido acético, CH3COOH (pKa = 4,76);
diidrogenofosfato, H2PO4- (pKa = 6,86)
ião amónia, NH4+ (pKa = 9,25)
•Embora as curvas tenham a mesma forma, estão deslocadas ao longo do eixo do pH pois os ácidos possuem forças diferentes;
•O CH3COOH é o mais forte (perde o protão mais rapidamente) porque o seu K a é o maior (pK a menor)
•O ião amónia é o ácido mais fraco: somente a pH = 9,25 atinge 50% de dissociação

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 Soluções Tampão
Mais importante
Graficamente observa-se que um ácido fraco e a sua base conjugada – um par ácido-base conjugado – podem funcionar como um tampão.

Mas, o que são soluções tampão?

•Consiste numa solução de um ácido fraco (dador de H+) e da sua base conjugada (aceitador de H+)

São soluções aquosas que resistem às variações do

pH quando pequenas quantidades de ácido (H+) ou
de base (OH-) são adicionadas à solução. 20
 Soluções tampão, sistemas tampão ou
amortecedores de pH

•Consiste numa solução de um ácido fraco (dador de

H+) e da sua base conjugada (aceitador de H+)

Exemplo:
A mistura de concentrações
iguais de HAc e Ac-, Região
tampão

encontrada no ponto médio

da curva de titulação,
é um sistema tampão.

OH- adicionado (equivalentes)

21
 Soluções tampão, sistemas tampão ou
amortecedores de pH

A curva titulação apresenta uma região pouco inclinada, que

se estende por 1 unidade de pH para ambos os lados do
seu pH médio

A adição de OH- ou H+ não vai

provocar uma grande variação do Região
tampão
pH da solução.
Esta zona designa-se
zona de tamponamento
do par ácido-base conjugado
OH- adicionado (equivalentes)

22
 Soluções tampão, sistemas tampão ou
amortecedores de pH

Capacidade tampão máxima se

[base] = [ácido]
pH = pKa

Zona de tamponamento (gama tampão):

pH= pKa 1,00

23
 Soluções tampão, sistemas tampão ou
amortecedores de pH
Sempre que H+ ou OH- são adicionados a um tampão,
há uma pequena variação na relação das
concentrações relativas do ácido fraco(HA) e da sua
base conjugada (A-).
A diminuição da concentração de um é contrabalançada
pelo aumento da outra.
A soma das concentrações dos componentes do
tampão não varia, apenas varia a sua relação.

[HA] + [A-] = constante [HA] / [A-] variável

24
Capacidade do par ácido acético-acetato
como solução tampão

25
 Capacidade do par ácido acético-acetato
como solução tampão
• O sistema pode absorver tanto H+ como OH-, devido à
reversibilidade da dissociação do ácido acético.
• O dador de protões (CH3COOH≡ HAc) contem uma
reserva de H+ ligado, que pode ser libertado para
neutralizar uma adição de OH- ao sistema, com formação
de H2O.
• Isto acontece porque, transitoriamente, [H+].[OH-] > Kw.
• O equilíbrio ajusta-se rapidamente e [H+]
• Como consequência [H+].[Ac-] / [HAc] < Ka.
• Então, HAc dissocia-se para restaurar o equilíbrio.
• O mesmo sucede com Ac-, quando é adicionado H+ ao
26
sistema.
Sistemas tampão ou amortecedores de pH

A equação de Henderson-Hasselbach relaciona o

pH, pKa e a concentração do tampão:

pH = pKa + log [base]

[ácido]

Ponto médio da titulação :

[HAc] = [Ac-]

Logo pH = pKa + log 1 = pKa + 0 = pKa

27
 Sistemas tampão biológicos

• Os ácidos ou as bases fracas tamponam as células

e os tecidos contra as variações de pH.
• Os fluidos intra e extracelulares dos organismos
vivos apresentam um pH caraterístico e
praticamente constante pois contêm pares ácido-
base conjugados que agem como tampões, ao pH
normal
• Dois tampões biologicamente importantes são os
sistemas fosfato e bicarbonato.

28
 Sistemas tampão biológicos

Tampão fosfato:

H2PO4- / HPO42- (pK2 = 6,86)

Principal tampão intracelular

(Age no citoplasma de todas as células)

Tampão bicarbonato:

H2CO3 / HCO3- (pK1 = 3,77, pk2= 10,2)

Principal tampão extracelular

(Atua no sangue e no fluido intersticial dos vertebrados) 29
 pH do sistema tampão bicarbonato
• O pH do sistema tampão bicarbonato depende da [H 2CO3] e
[HCO3-]

H2CO3 HCO3- + H+
• [H2CO3] depende do CO2(d)
CO2(d) + H2O H2CO3(s)
• O CO2(d) depende da concentração ou da pressão parcial do CO 2
na fase gasosa.
CO2(g) CO2(d)

pH tampão bicarbonato depende:

[HCO3-] (na fase aquosa)
PCO (na fase gasosa).
2
30
 pH do sistema tampão bicarbonato
O sistema tampão bicarbonato envolve 3 equilíbrios reversíveis
entre o CO2 gasoso nos pulmões e o bicarbonato HCO3- no
plasma.

reação 1

Fase aquosa
(sangue) reação 2

reação 3

Fase gasosa
(espaço aéreo pulmonar)
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 pH do sistema tampão bicarbonato
Exemplo
Exercício físico (produção ác. láctico no tecido muscular)
[H+]

reação 1 [H2CO3]

reação 2 [CO2]d

reação 3 PCO2(g) espaço aéreo pulmonar

CO2 extra é expirado

O CO2 existente no espaço aéreo pulmonar está em equilíbrio com o tampão

bicarbonato no plasma sanguíneo.

Como [CO2]d pode ser ajustada rapidamente através de mudanças na velocidade

da respiração pulmonar, o sistema tampão bicarbonato do sangue está quase32
 Sistemas tampão biológicos

A estrutura celular e o seu funcionamento são

influenciados pelo pH, contudo, é a atividade
catalítica das enzimas que é especialmente
influenciada por este.
As enzimas apresentam uma atividade catalítica
máxima a um pH característico, designado por
pH ótimo.
Para cada um dos lados deste pH ótimo, a atividade
enzimática diminui rapidamente (uma pequena variação de
pH pode provocar uma grande diferença na velocidades de reações
catalisadas enzimaticamente).
33
pH ótimo de algumas enzimas

34