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Hidrólise de Sais
2
Hidrolise de Sais
HCl ( aq ) NH 4 OH ( aq ) NH 4 Cl ( aq ) H 2 O ( l )
CH 3 COOH ( aq ) NH 4 OH ( aq ) CH 3 COONH 4 ( aq ) H 2 O ( l )
H 2O
KCl ( aq ) K ( aq ) Cl ( aq )
CH
COO
3(
aq
)
H
O
2(
l
)
CH
CO
3(
aq
)
O(
aq
)
base ácido
[
CHCOOH][
OH] Hidrólise Básica
K
b 3
[1]
[
CHCOO
3 ]
5
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [2]
Sabendo-se que:
[
H ][
OH]
Kw
[2]
[
CHCOOH][
OH]
K
b 3
[1]
K [
CHCOO
]
[OH] w 3
[H
] [3]
[CHCOOH
]
K [4]
K
b 3
w
[
CHCOO
3 ][H ]
Sabendo-se que:
[CHCOOH
] 1
3
[5]
[
CH3COO
][H] K
a
6
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [3]
K
Kb
w
Kh [6] Kh é chamada de “constante de hidrólise”
Ka
CH
COO
3(
aq
)
H
O
2
HO
(
aq
3)
CH
CO
3(
aq
)
5
K
a1
,
75
10
CH
COO
3(
aq
)
H
O
2(
l
)
CH
CO
3(
aq
)
O(
a
)
14
1,
010 10
K
K
b h
5
5
,
71
10
1,
75
10
7
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [4]
[
CHCOOH][
OH ]K
K
b
3
w [7]
[
CHCOO
3 ] K
a
Então:
(
C h)
(
C h) K
sal sal
w [8]
C (
sal C h
sal) Ka
Rearranjando:
2
C h K
sal
w [9]
(1h) K a
K
h w
[10]
KaCsal
sal
9
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [6]
2
K
(
1
wh
)
C h
K
sal
a
2
K
wKw4
C KK
sal
a w [11]
h
2
K
wKh
w
C K
h
sal
a
2
2
C K
sal
a
CK
h
sal
a Kh
wK
w0
5
3
h
7
,6
10
7
,
6
10
%
10
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [7]
Como calcular o pH da solução de acetato de sódio?
KC
[
OH ] w
sal
[14]
[
OH ]Ka
11
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [8]
K [H
]C KC
w
sal [15] [
OH] sal
w
[H] K [
OH ]Ka
a
2 KK
[H]wa [16]
Csal
K K [17]
[H ] w a
Csal
12
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [9]
1 1 1
log[
H
]
log
K
(
wlog
K
)
a(
log
C) [18]
sal
2 2 2
1 1 1
pH
pK
w pK
alog
C
sal
[19]
2 2 2
11 1
pH
(
14
)
(4
,
76
)
log(
0,
1
)8
,
9
22 2
13
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [10]
“Maneira mais fácil para encontrar o grau de hidrólise e pH”
CH
COO
3(
aq
)
H
O
2(
l
)
CH
CO
3(
aq
)
O(
aq
)
K 1,
014
10
Kb
w
Kh K
bK
h
5
5
,
71
10
10
Ka
1,
75
10
[
CHCOOH][
OH]
K
b 3
[
CHCOO
3 ]
14
Sais Derivados de Ácidos Fracos e Bases Fortes [11]
x x
Kb 0 x 2 K b 0 ,1
0 ,1 x
pH 14 pOH 14 5 ,12 8 ,9
NH
(
aq
)
HO
(
l
4 2)
NH
OH
4(
aq
)
H
(aq
)
ácido base
[
NH OH
][H
] Hidrólise Ácida
K 4 [1]
a
[
NH4]
16
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fortes [3]
Kw
Ka Kh
Kb
NH
(
aq
)
HO
(
l
3 2)
NH
(
4aq
)
OH
(
aq
)K
1
,
75
5
10 b
NH
(
aq
)
HO
(
l
4 2)
NH
OH
4(
aq
)
H
(aq
)
14
1,
010 10
K
K
a h
5
5
,
71
10
1,
75
10
17
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fortes [4]
Kw K w2 4 C sal K b K w
h
2 C sal K b
5
3
h
7
,6
10
7
,
6
10
%
18
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fortes [7]
1 1 1
pH pK w pK b log C sal
2 2 2
11 1
pH
(
14
)
(4
,
76
)
log(
0,
1)
5
,
6
22 2
19
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fortes [9]
“Maneira mais fácil para encontrar o grau de hidrólise e pH”
NH
(
aq
)
HO
(
l
4 2)
NH
OH
4(
aq
)
H
(aq
)
Kw 1 ,0 10 14
Ka Kh Ka Kh 5 ,
71 10 10
Kb 1 ,75 10 5
NH 4 ( aq ) H 2O( l ) NH 4 OH ( aq ) H ( aq )
0,1 – x x x
[ NH 4 OH ][ H ]
Ka
[ NH 4 ]
20
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fortes [10]
x x
Ka 0 x 2 K a 0,1
0 ,1 x
0,1mol (Ctotal) = h = 1
x = 7,56 x 10-6 = h = ?
h = 7,56 x 10-5 = 7,56 x 10-3%
21
Próxima Aula
22
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fracos [1]
HCOONH4 ( aq ) H
2O
HCOO ( aq ) NH 4 ( aq )
HCO
(
aq
)
H
O
2(
l
)
HC
(
aq
)
O(
a
)
base ácido
Hidrólise Básica
NH
(
aq
)
HO
(
l
4 2)
NH
OH
4(
aq
)
H
(aq
)
ácido base
Hidrólise Ácida
23
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fracos [2]
HCO
(
aq
)
H
O
2(
l
)
HC
(
aq
)
O(
a
)
0,1 – x (mol L-1) x x
1,0 1014
Kb Kh 5,71 10 9
1,75 105
[ HCOOH ][OH ] x x
Kb 5,71 10 9
[ HCOO ] 0,1 x
zero
x 2 5,71 109 0,1 5,71 1010
x 2,39 105 mol L-1 [OH ]
K 1,0 10 14
[H ] w
4,18 10 9
mol L-1
[OH ] 2,39 10 5
pH log[H ] log 4,18 109 8,4
24
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fracos [3]
NH
(
aq
)
HO
(
l
4 2)
NH
OH
4(
aq
)
H
(aq
)
0,1 – x (mol L-1) x x
14
1,
010 10
K
a K
h
5
5
,
71
10
1,
75
10
[ NH 4 OH ][ H ] x x 10
Ka 5 ,71 10
[ NH 4 ] 0 ,1 x
zero
HCOONH4 ( aq ) H
2O
HCOO ( aq ) NH 4 ( aq )
26
Sais Derivados de Bases Fracas e Ácidos Fracos [4]
Qual o pH real para este tipo de hidrólise?
pH 7,0 (neutro)
pH 5,1 pH 8,4
NH4+ HCOO-
Sais
14
1
,
0
NaOOCCO10
10
K
b 5
1
,
64
10
1
6
,
10
10
HOOCCOO
K
1
,
0
14
10
1
,
53
13
10
b 2
2
6
,
50
10
28
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Dipróticos [2]
H 2O
NaOOCCOONa( aq ) OOCCOO ( aq ) 2 Na ( aq )
OOC
(
aq
)
H
O
2(
l
)
HO
(
aq
)
O
(a
)
14
1
,
010
10 K1
,
64
10
10
K
b 5
1
,
64
10 b
1
1
6
,
10
10
HOO
(
aq
)
H
O
2(
l
)
HO
(
aq
)
O(
a)
14
1
,
010
13 K1
,
53
13
10
K
b 2
1
,
53
10 b
2
2
6
,
50
10
29
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Dipróticos [3]
“Se existir uma separação razoável entre Ka1 e Ka2 (portanto, entre Kb1 e
Kb2), a forma totalmente básica de um ácido diprótico pode ser tratada
como uma forma monobásica, ou seja, Kb1 = Kh”
11 1
pH
(
14
)
(4
,
21
)
log(
0,
1
)8
,
6
22 2
Kw K w2 4 C sal K b K w
h
2 C sal K b 30
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Dipróticos [4]
2º Caso: NaHC2O4
H 2O
HOOCCOONa( aq ) HOOCCOO ( aq ) Na ( aq )
“Neste caso o íon HOOCCOO- pode comportar-se como ácido e base
frente a água, trata-se portanto de uma molécula anfiprótica (doa e
recebe próton)”
HOO
(
aq
)
H
O(
l
)
23H
O(
aq
)
OO
(
aq
)
5
K
a
2
6
,
10
10
HOO
(
aq
)
H
O
2(
l
)
HO
(
aq
)
O(
a)
13
K
b
2
1
,
53
10
31
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Dipróticos [8]
K a 1 K a 2 [ HOOCCOO ] K a1 K w
[ H 3O ]
K a 1 [ HOOCCOO ]
3 -1
[
HO
3]
1,
6
10
mol
L
3
pH
log[
H
O
3]
log(
1
,
6
10
)
2
,
8
32
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Dipróticos [10]
Simplificação do calculo de pH para sais que se comportam como
ácidos e bases frente a água
HA ( aq ) H 2O( l ) H 3O ( aq ) A ( aq )
Se Ka2[HA-] >> Kw e Ka1 << [HA-], a equação [12] pode ser simplificada
para:
K a1 K a2 [ HA ]
[ H 3O ] [ H 3 O ] K a1 K a 2
[ HA ]
1
log[ H 3O ] ( log K a1 ( log K a2 ))
2
Para NaHC2O4 0,1 mol L-1
1
pH ( pK a1 pK a2 ) 1
2 pH
(
1,
19
4,
21)
2,
7
2
33
FIM
(Ver lista de Exercícios no Final!!!)
34
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [1]
Tratamento semelhante ao do sistema diprótico
H
A
(
aq
3)
H
O
(
l
2)
H
A
2(
aq
)
H
O
3
() K
aq a1
K1
H
A
(
2aq
)
H
O
(
l
2)
2
HA
(
aq
)
HO
(
3)K
aq
a2
K2
2
HA
(
aq
)
H
O
(
l
2)
3
A
(
aq
)
H
O
(
3) K
aqa3
K3
K
A
(3
aq
)
H
O
2(
l
)
HA
(
aq
)
OH
(
aq
) K
b Kh w 2
1 1
Ka
3
HA2
(
aq ) H O (l) H A
(aq)OH (aq) K
2 2 K
b Kh w
2 2
Ka
2
H A
(aq )H O(l ) H A( aq)OH
(aq ) K
2 2 3 K
b Kh w
3 3
Ka
1
H 3 PO 4 ( aq ) H 2 O ( l ) H 3 O ( aq ) H 2 PO 4 ( aq )
[ H 3O ][ H 2 PO4 ]
K a1 7 ,11 10 3
[ H 3 PO4 ]
H 2 PO 4 ( aq ) H 2 O ( l ) H 3 O ( aq ) HPO 42 ( aq )
[ H 3O ][ HPO42 ] 8
K a2 6 ,32 10
[ H 2 PO4 ]
HPO 42 ( aq ) H 2 O ( l ) H 3 O ( aq ) PO 43 ( aq )
[ H 3O ][ PO43 ] 13
K a3 7 ,10 10
[ HPO42 ]
36
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [3]
Calculo de pH da forma ácida
x x
K a1 7 ,11 10 3
0 ,1 x
x [ H 3 O ] [ H 2 PO 4 ] 2 ,3 10 2 mol L-1
pH log[ H 3 O ] log( 2 ,3 10 2 ) 1 ,6
37
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [4]
PO43 ( aq ) H 2 O( l ) HPO42 ( aq ) OH ( aq )
Kw 1 ,0 10 14 2
K b1 K h1 1 ,41 10
K a3 7 ,10 10 13
1 1 1
pH pK w pK a 3 log C sal
2 2 2
1 1 1
pH ( 14 ) ( 12 ,1 ) log 0 ,1 12 ,6
2 2 2
38
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [5]
HPO42 ( aq ) H 2 O( l ) H 2 PO4 ( aq ) OH ( aq )
Kw 1 ,0 10 14 7
K b2 K h2 1 ,58 10
K a2 6 ,32 10 8
HPO 42 ( aq ) H 2 O ( l ) H 3 O ( aq ) PO 43 ( aq )
[ H 3O ][ PO43 ] 13
K a3 7 ,10 10
[ HPO42 ]
39
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [6]
K a 2 K a 3 [ HPO42 ] K a 2 K w
[ H 3O ]
K a 2 [ HPO42 ]
Simplificando:
1 1
pH ( pK a2 pK a3 ) pH ( 7 ,20 12 ,1 ) 9 ,7
2 2
40
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [7]
K w 1 ,0 10 14 12
K b3 K h3 1 ,41 10
K a1 7 ,11 10 3
H 2 PO 4 ( aq ) H 2 O ( l ) H 3 O ( aq ) HPO 42 ( aq )
[ H 3O ][ HPO42 ] 8
K a2 6 ,32 10
[ H 2 PO4 ]
41
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [8]
Calculando o pH
K a1 K a 2 [ H 2 PO4 ] K a1 K w
[ H 3O ]
K a1 [ H 2 PO4 ]
[ H 3 O ] 2 ,0 10 5 mol L-1
pH log[ H 3O ] log( 2 ,0 10 5 ) 4 ,7
42
Sais Derivados de Bases ou Ácidos Fracos Polipróticos [9]
Simplificando:
1
pH ( pK a1 pK a2 )
2
1
pH ( 2 ,15 7 ,20 ) 4 ,7
2
Composto pH
H3PO4 1,6
NaH2PO4 4,7
Na2HPO4 9,7
Na3PO4 12,6
43
Lista de Exercícios (5.1.1)