Bioquímica

Prof. Maria Rosa T. Zorzenon

Bioquímica
Mestre em Ciência de Alimentos
Doutora em Bioquímica
ÁGUA, pH E SISTEMA TAMPÃO
Água
A água é a substância mais abundante nos sistemas vivos,
perfazendo 70% ou mais da massa da maioria dos organismos.
Cerca de 40% da água corporal total é intracelular, e 60%, extracelular.

A água extracelular inclui o líquido no plasma (sangue após as células

sangüíneas serem removidas) e a água intersticial (o líquido nos espaços
teciduais, que fica entre as células)

As estruturas das moléculas nas quais a vida se baseia, PROTEÍNAS,

ÁCIDOS NUCLÉICOS, MEMBRANAS LIPÍDICAS e CARBOIDRATOS COMPLEXOS,
resultam diretamente de suas interações com o ambiente aquoso!
ÁGUA como solvente
+ Poucos solventes dissolvem tantas substâncias, o que não significa que a água seja capaz
de dissolver toda e qualquer substância.
+ Quem dá a ela essa característica de solvente é sua capacidade de fazer ligações de
hidrogênio:

Regra para formação de ligação de

hidrogênio: Ela é formada entre um
átomo eletronegativo e um átomo de
hidrogênio ligado covalentemente à outro
átomo eletronegativo.
Ligações C-H não formam ligações de hidrogênio!
Ligações de hidrogênio nos sistemas
biológicos
Entre o grupo Entre o grupo Entre grupos Entre bases
hidroxila de um carbonila de uma pep6deos em complementares
álcool e água cetona e água polipep6deos do DNA
ÁGUA como solvente
A água dissolve melhor SUBSTÂNCIAS POLARES, também chamadas
hidrofílicas
SUBSTÂNCIAS APOLARES, não solúveis em água, são chamadas de
hidrofóbicas
Há substâncias com parte apolar e outra polar: são chamadas de
anfipáticas: sua solubilidade em água depende de vários fatores
ÁGUA como solvente
+ Solubilidade de moléculas anfipá3cas
IONIZAÇÃO DA ÁGUA
A água tem apenas uma pequena tendência em ionizar-se

H2O H+ + OH-

2H2O H3O+ + OH-

Íon hidrônio
Íon hidroxila
ÁGUA como ÁCIDO e BASE

H2O H+ + OH-

+O íon hidrogênio (H+) é o íon mais importante nos sistemas

biológicos;
+A [H+] nas células e líquidos biológicos influencia a velocidade
das reações químicas, a forma e função das enzimas assim
como de outras proteínas celulares e a integridade das células.
ÁCIDOS E BASES
Conceitos de ácidos e bases
Arrhenius:

+ácidos: liberam apenas

H+ (H3O+) como cátion;
+bases (ÁLCALIS): liberam
apenas OH- como ânion;

ácido + base à sal + água

+problema: definição
limitada exclusivamente
às soluções aquosas. Imagem: Autor Desconhecido/ Disponibilizada por Nils
Simon/ United States Public Domain
Conceitos de ácidos e bases
Brønsted-Lowry:
+ ácidos: doadores de H+;

+ bases: recebedores H+ (não precisam ter OH-);

Substâncias Anfóteras: podem ter

comportamento ácido ou básico, dependendo
da situação.
Pares conjugados (ácido-base):
Imagens da esquerda para a direita: (A) Peter Elfelt/ United States
Public Domain. (B) Autor desconhecido/ disponibilizado por
Materialscientist/ United States Public Domain

HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)

ácido + base ⇄ ácido + base

Conceitos de ácidos e bases

Lewis:
+ácidos: receptores de par de elétrons;
+bases: doadores de par de elétrons;

ácido + base à sal + água

+ obs.: ácidos e bases de Lewis não precisam conter
prótons (definição mais geral que as de Arrhenius e
Brønsted-Lowry).
Equilíbrio iônico da água
+ um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da água;
+ a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco, estabelece o
equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

H20 (l) H+ (aq) OH- (aq)

 Equilíbrio iônico da água:
+ A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:
Kw = [H+].[OH-]
+ Em que:
+ Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
+ [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
+ Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a temperatura.

[H3O + ][OH- ]
K eq =
[H2 O]2
K eq ´ [H2 O]2 = [H3O + ][OH- ]
K w = [H3O + ][OH- ] = 1,0 ´10 -14 (a 25º C)
Produto iônico da água

+ -
H 2O(l ) + H 2O(l ) ¬
¾® H 3O ( aq ) + OH ( aq )

+ A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

+ Assim sendo:

Kw = [H+].[OH-] = 10-14
Produto iônico da água
+ Tipos de soluções (a 25°C)

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/

a) Água pura (solução neutra):

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain
[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH Alguns valores comuns de pH

+ Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio abaixo: Substância pH

Ácido de bateria <1.0
H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq) Suco gástrico 2.0

+ Na maioria das soluções aquosas, temos: Suco de limão 2.4

Cola (refrigerante) 2.5
0< [H+] < 1 mol/L Vinagre 2.9
Suco de laranja ou maçã 3.5
+ A escala de pH foi definida de modo a expressar essas
concentrações: Cerveja 4.5
Café 5.0
pH = -log[H3O+]= -log[H+] Chá 5.5

pOH = -log[OH-] Chuva ácida <5.6

Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7
Leite 6.5
+ Água neutra (25°C)à pH = pOH = 7,0 Água pura 7.0

+ Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7 à pH < 7,0 Saliva humana 6.5-7.4

+ Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7 à pH > 7,0 Sangue 7.34-7.45
Água do mar 8.0
Sabonete de mão 9.0-10.0
+ Em água (a 25°C), temos: Amônia caseira 11.5

pH + pOH = 14 Cloro
Hidróxido de Sódio caseiro
12.5
13.5
 A escala de pH é prática e costuma ser
Alvejante doméstico
usada entre 0 e 14
Na água pura Amoníaco doméstico

pH = -log[H+] = -log(10-7)= 7
Também na água pura:
pOH = 14 – pH = 14 – 7 = 7 Solução de bicarbonato
de sódio

Água do mar

Sangue humano

Leite, saliva
+Importante:
Café preto
+ Note que a escala de pH é logarítmica e não
Cerveja
aritmética, ou seja, uma solução de pH 6,0 possui 10 Suco de tomate
vezes mais prótons do que uma solução de pH 7,0. Vinho tinto
Coca-Cola, vinagre

Suco de limão
Suco gástrico
Os ácidos e bases fracas também possuem constantes de dissociação

Ácidos
Fortes
HCl H+ + Cl-
H2SO4 2H+ + SO4-
Bases NaOH Na+ + OH-
Fortes

KOH K+ + OH-

Dissociam 100% quando em solução aquosa

O maior interesse dos bioquímicos está nas propriedades dos ácidos
e bases fracas, ou seja, aqueles que não dissociam completamente
quando em solução aquosa.
1. (PUC-RIO/2008) O estômago produz suco gástrico constituído de ácido clorídrico, muco,
enzimas e sais. O valor de pH no interior do estômago deriva, principalmente, do ácido
clorídrico presente. Sendo o ácido clorídrico um ácido forte, a sua ionização é total em
meio aquoso, e a concentração de H+ em quantidade de matéria nesse meio será a
mesma do ácido de origem. Assim, uma solução aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá pH igual a:

a) 2
b) 4
c) 5
d) 7
e) 9
Ionização de um ácido fraco

Ácido acético Ânion acetato

Um doador de próton Um aceptor de próton

os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução;

Pares ácido-base conjugado
 A tendência de um ácido ionizar-se é medida pela constante de equilíbrio (Keq)

HA H+ + A-
[ H + ][ A- ]
Keq = = Ka
[ HA]

Ka = constante de dissociação – quanto mais forte o ácido maior a constante de dissociação

Podemos definir o pKa de um ácido como:

pKa = -log Ka
Essa definição é análoga à definição de pH.
Quanto menor o pKa mais forte é o ácido.
A curva de titulação revela
o pKa do ácido

pKa: ponto do pH em que o

ácido fraco doa o próton
SOLUÇÃO TAMPÃO
Solução tampão
Um tampão é uma solução que resiste ás variações no pH porque ele contém
tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para
neutralizar os íons H+.
Pontos importantes de uma curva de titulação:
1 – Início da titulação, molécula totalmente protonada;
2 – Ponto médio da titulação, metade do ácido original dissociou-se;
3 – Região de tamponamento;
4 – Final da curva de titulação, todo o ácido inicial dissociou-se.

O par ácido acético-acetato como sistema tampão: O sistema é capaz

de absorver H+ e OH- por meio da reversibilidade da dissociação do
ácido acético. O doador de prótons, ácido acético, contêm uma reserva
de prótons, os quais podem ser liberados para neutralizar uma adição de
OH- ao sistema, formando água. Isso acontece devido ao produto
[H+][OH] exceder temporariamente o Kw. O equilíbrio rapidamente se
ajusta para restaurar o produto iônico da água, reduzindo assim,
temporariamente a concentração de H+. Mas agora o quociente
[H+][Ac-]/[HAc] é menor do que Ka, então HAc se dissocia ainda mais
para restaurar o equilíbrio. Similarmente, a base conjugada Ac- pode
reagir com íons H+ adicionados ao sistema; novamente as duas reações
chegam ao equilíbrio. Portanto, o par conjugado ácido-base, como
ácido-acético e íon acetato, tende a resistir a mudanças no pH quando
pequenas quantidades de ácido ou base são adicionadas. A ação
tamponante é simplesmente a consequência de duas reações
reversíveis acontecendo simultaneamente e atingindo os seus
pontos de equilíbrio como determinado pelas suas constantes de
equilíbrio, Kw e Ka.
Nas extremidades das curvas o pH varia MUITO
com POUCOS equivalentes de HO- adicionados

Na faixa média, com pH`s próximos aos dos

pKa`s, no entanto, o pH varia POUCO com
MUITOS equivalentes de HO- adicionados
Sistema tampão no organismo
Os principais sistemas tampões presentes no organismo,
que permitem a manutenção da homeostasia, são:

1) SISTEMA BICARBONATO

2) SISTEMA FOSFATO

3) PROTEÍNAS

4) SISTEMA DA AMÔNIA
1) Sistema bicarbonato
H+ + HCO3-
Reação 1

Sangue H2CO3
Reação 2
H2O H2O
CO2(d)

Reação 3
Pulmões CO2(g)
2) Sistema fosfato

O tampão fosfato age em todas as células

H2PO4- H+ + HPO42-
pKa = 6,86, portanto é um bom tampão entre os pH’s de 5,9 a 7,9

Nos mamíferos os fluidos extracelulares e a maioria dos compartimentos

citoplasmáticos têm um pH na região entre 6,9 e 7,4
3) Proteínas
As proteínas possuem resíduos de aminoácidos que podem
ser ionizados e contribuem para a manutenção do pH celular

Exemplo:
Resíduo de histidina
4) Sistema da amônia
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
1.Uma diminuição do pH sangüíneo de 7,5 para 6,5 seria acompanhada de qual
das seguintes alterações na concentração de íons?

(A) Um aumento de 10 vezes na concentração de íon hidrogênio.

(B) Um aumento de 10 vezes na concentração de íon hidroxil.
(C) Um aumento na concentração de íon hidrogênio por um fator de 7,5/6,5.
(D) Uma diminuição na concentração de íon hidrogênio por um fator 6,5/7,5.
(E) Um desvio na concentração de ânions tamponantes, sem alteração na concentração
de íons hidrogênio
2. Qual das respostas seguintes descreve uma propriedade universal dos tampões?

(A) Tampões são, em geral, compostos por uma mistura de ácidos e bases fortes.
(B) Tampões funcionam melhor em um pH no qual eles estejam completamente
dissociados.
(C) Tampões funcionam melhor em um pH no qual eles estejam 50% dissociados.
(D) Tampões funcionam melhor em um pH uma unidade mais baixo do que o pKa.
(E) Tampões funcionam igualmente em todas as concentrações
AULA PRÁTICA
Sistema tampão
Como medir o pH de soluções aquosas?
+ O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou pHmetro);

+ Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma reação
com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados frequentemente alguns
corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH (indicadores), que são menos
precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication