ICT 016 – Fundamentos de Química Orgânica - Teórica

Reações de Esterificação, Transesterificação,

Hidrólise e Saponificação

REATIVIDADE DE COMPOSTOS CARBONILADOS

Carbono carbonílico:

 deficiente em elétrons: eletrófilo

 reage com nucleófilo

QUANTO MENOS BÁSICO O GRUPO Y: MAIOR FACILIDADE DE SAÍDA

CLASSE I DE COMPOSTOS CARBONILADOS: SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA
ACÍLICA
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS E DERIVADOS

CLASSE II DE COMPOSTOS CARBONILADOS: ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA ACÍLICA

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS E DERIVADOS

H- E R- SÃO BASES EXTREMAMENTE FORTES:

OS ÁCIDOS CONJUGADOS (H2 E RH) SÃO
FRACOS
 REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA ACÍLICA

O O
Nu + R C L R C Nu + L

Nucleófilo Mais reativo Menos reativo Grupo

abandonador

ORDEM GERAL DE REATIVIDADE

BROMETOS DE ACILA > CLORETOS DE ACILA > ANIDRIDO DE ÁCIDO >

ÉSTERES ~ ÁCIDOS CARBOXÍLICOS > AMIDAS

A TENDÊNCIA DA REAÇÃO É DE UM DERIVADO MAIS REATIVO FORMAR-SE UM

DERIVADO MENOS REATIVO. ASSIM, A PARTIR DO BROMETO DE ACILA,
PODEM-SE SER FORMADOS TODOS OS OUTROS DERIVADOS DE ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS.
 Resumindo...

O
O

R Z + Nu
-
R Nu + Z
-

BOM BOM MELHOR GRUPO

ELETRÓFILO NUCLEÓFILO ABANDONADOR
QUE Nu-
 Mecanismo das reações de substituição nucleofílica acílica

Nucleófilo neutro:

Nucleófilo carregado:
 REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA ACÍLICA:

HIDRÓLISE E ESTERIFICAÇÃO

O HIDRÓLISE
O
R C OR' + H2O R C OH + R'OH
ESTERIFICAÇÃO

A REAÇÃO É REVERSÍVEL, POIS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS E ÉSTERES TÊM

REATIVIDADES SEMELHANTES.

FAVORECIMENTO HIDRÓLISE: FAVORECIMENTO ESTERIFICAÇÃO:

 Solução diluída de ácido  Remoção de água, assim que é formada

 Destilação do álcool, assim que é formado  Uso de excesso de álcool

 Mecanismo da reação de hidrólise: catalisada por ácido

H O H
H H
O H O HOH O
- H2O
H3C C OCH3 H3C C OCH3 H3C C OCH3
O H
H

H
HOH H
O O H
O +
- H3O
H3C C OH H3C C OCH3
H3C C OH
- CH3OH O
H
Mecanismo da reação de esterificação
 Reação de hidrólise catalisada por base: SAPONIFICAÇÃO

A REAÇÃO É IRREVERSÍVEL E É UTILIZADA PARA OBTENÇÃO DE SABÕES.

Sais de ácidos graxos

Mecanismo da reação de hidrólise catalisada por base
 SÍNTESE DE SABÕES
H O H
H C O C [CH2]16CH3 H C OH
O O
H C O C [CH2]16CH3 NaOH, H2O
H C OH +3 H3C[CH2]16 C ONa

H C O C [CH2]16CH3 H C OH
H O H
Triacilglicerídeo Glicerol Estearato de sódio
O
C O- +
Na

Parte lipofílica Parte hidrofílica

Pouco polar Polar

(A) representação esquemática de uma seção

transversal de uma micela;
(B) representação de uma gota de óleo
dissolvida no interior de uma micela.
(A) (B)
 OBTENÇÃO DO ÁCIDO MIRÍSTICO

O R
OH
R ONa
-
OH , H2O
R O O O O
+
OH OH
O R
+
H
R = 13C

H3C OH

Ácido mirístico
REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA ACÍLICA:

TRANSESTERIFICAÇÃO

Mecanismo da transesterificação
 SÍNTESE DE BIODIESEL
H O H
H C O C R H C OH
O O
MeONa
H C O C R H C OH + 3 R C OCH3
MeOH
H C O C R H C OH
H O H
Triacilglicerídeo Glicerol Éster metílico

SÍNTESE DE POLIÉSTER
Dacron® (Terylene)
O
CH3 +
O H
HO
O + OH
H3C
O
Éster dimétilico do ácido tereftálico Etilenoglicol

O
(
O CH3
n
O
O
O
O

H3C
) + MeOH
n
O