Centro de Ciências Exatas e da Terra

Departamento de Química

Disciplina: Química Orgânica Biológica Básica

Anotações de aulas
indicando conteúdos para estudo
em livros indicados no programa da disciplina.

Alcoóis, éteres e compostos de enxofre

Prof Humberto Conrado Duarte

outubro 2009
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 1

1- INTRODUÇÃO

Álcool : derivado do arábico al-kuhl

- originalmente: pólvora e posteriormente: essência do vinho.

A função apresenta o grupo hidroxila ligado a um carbono alifático sp ;

3

Carbinol: átomo de carbono ligado ao grupo hidroxila (termo em desuso).

Outros compostos orgânicos que apresentam o grupo hidroxila:

a) em carbono sp alifático - Enóis, tautômeros instáveis que passam á forma ceto predominante;
2

b) em carbono sp aromático - Fenóis.

2

Álcool Subst O H O
C O H C C C C
OH
Fenol H
Enol Ceto

Exemplos de alcoóis de importância biológica:

Mentol HO CH2 O
(menta) HO
Sacarose HO OH
HO Retinol - vitamina A
HO CH2 O
O H O
OH HO
CH2 OH

HO
H
O H
H O
H H
-Terpineol H Colesterol
(óleo de pinho) glicerol O H
H O

Alcoóis são obtidos pela fermentação de carboidratos (maior fonte) ou pela hidratação de alcenos:

Obtenção de álcool etilico por fermentação de carboidratos

enzimas
(C6H10O5)n C6H12O6 enzimas
(hidrólise)
amido Glicose
(cereais ou tubérculos) 2 CH3CH2OH
enzimas Glicose enzimas +
C12H22O11
+ 2 CO2
Sacarose (hidrólise)
Frutose
(cana, uva)

Álcool etilico em bebidas:

vinho 12% , champanhe 12 - 20%, cerveja ~4%, destilados 40 - 50%

Preparação de alcoóis pela hidratação de alquenos

H+
CH2 CH2 + H OH CH3 CH2 O H

+ + CH3
H CH3 H
CH3 CH CH2 + H OH CH3 CH CH3 CH2 C
CH3
CH3 C CH3
OH H2O
OH

H+
+ H OH
OH

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 2

2- CLASSIFICAÇÃO

- alcoóis são classificados em função do grau de substituição do átomo de carbono ligado ao grupo hidroxila
como primário, secundário e terciário;

álcool primário álcool secundário álcool terciário

OH OH OH

3- NOMENCLATURA SISTEMÁTICA DOS ALCOÓIS

1- Identificar o nome do hidrocarboneto correspondente à cadeia mais longa que contenha o grupo hidroxila;
2- Determinar a localização da hidroxila de modo que sua numeração seja a menor possível – hidroxila tem
prioridade sobre insaturações e ramificações;
3- Identificar os nomes e posições de substituintes na cadeia;
4- Relacionar os substituintes em ordem alfabética com suas respectivas localizações, não considerando os
prefixos quantitativos (di, tri, tetra, etc...) para designar o mesmo grupo em várias posições na cadeia;
5- Substituir o sufixo –o do hidrocarboneto correspondente à cadeia principal por –ol, precedido da localização
da hidroxila; havendo outras hidroxilas agrega-se o prefixo quantitativo , como –diol, -triol, etc...;

O H
H O
O H

(2E,5E)-Octa-5,7-dien-4-ol 4-Metil-3-vinil-hex-5-en-2-ol (2E,5Z,7E)-5-Alil-nona-2,5,7-trien-4-ol

O H O H
O H

(2E,5Z)-2-Etil-hepta-2,5-dien-1-ol Cicloexa-2,5-dienol 1-Cicloexil-etanol

*** Não empregar os nomes isopropanol, sec-butanol e terc-butanol;

Grupo hidroxila como substituinte

Na presença de outro grupo de maior prioridade ou em ramificações, o grupo hidroxila é denominado como
substituinte hidroxi.

H CH2 CH2 OH
O CH2 OH
HO H
4-Hidroximetil-cicloexanona trans-3-(2-hidroxietil)-ciclopentanol

Diol geminal: hidroxilas no mesmo carbono – sem estabilidade para ser isolado;

OH OH

CH3 C CH3 CH3 CH2 CH OH OH

OH OH

Propano-2,2-diol Butano-1,1-diol Cicloexano-1,1-diol

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 3

Diol vicinal ou Glicol: hidroxilas em carbonos adjacentes (estáveis);

OH OH OH
OH
OH
HO
OH OH
Etano-1,2-diol
(Etilenoglicol) trans-ciclopentano-1,2-diol 1-Cicloexil-pentano-1-3-diol Heptano-2,5-diol

HO OH
Cicloex-4-eno-1,3-diol HO OH
Cicloexa-2,5-dieno-1,4-diol

Glicóis são sintetizados comumente através da oxidação de alquenos

RCO3H (perácido) ou
KMnO4 ou OsO4 ou H2O2
C C C C
OH OH

Os nomes comuns dos glicóis refletem a origem;

OH
CH2 CH2 CH2 CH CH3
OH OH OH OH OH
oficial : Etano-1,2-diol Propano-1,2-diol cis-ciclohexano-1,2-diol
comum : etilenoglicol propilenoglicol cis-cicloexenoglicol

Etilenoglicol
- p.e. 198 C - extensas ligações hidrogênio OH OH
o

- solubilidade irrestrita em água; CH2 CH2

- solução a 60 % congela em torno de -50 C;
o

- principal ingrediente em misturas anti-coagulante e anti-ebulição;

- emprego na produção de fibras de poliésteres (Dracon) e filmes;

Propilenoglicol OH OH
- solvente para medicamentos e umectante para alimentos CH3 CH CH2

Glicerol (ou glicerina)

- o mais importante triol dentre os alcoóis - metabolismo dos lipídeos;
- essencialmente não tóxico;
- preparação de cosméticos;
- aditivo em medicamentos (adoçante e solvente), tintas, fumo, plásticos, etc..
- vasodilatador para aliviar a angina;
- preparação de plásticos, fibras sintéticas e nitroglicerina

Química dos lipídeos Reação

R O
de esterificação O C
O H O
H O C O Gordura animal
3 R C
enzimas
+ R O
- 3 H2O
O H
Glicerol ou
O H Ácido graxo óleo vegetal
O
(Glicerina)
(Propano-1,2,3-triol) (R = cadeia longa)
C
R O

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 4

Reação O + O
O N
O H
de esterificação
H O O H2SO4 +
N O
+ 3 + O O
N 10o - 20o + 3 H2O
O H O OH
O
Glicerol (Glicerina) Ácido nitrico TNT +
N
O O
(Propano-1,2,3-triol) Trinitrado de glicerila

4 C3H5(ONO2)3  6 N2(g) + 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g)

Temperatura acima de 3.000 C e pressão acima de 2.000 atmosferas.
o

Nomenclatura vulgar: utiliza a palavra álcool e acrescenta o sufixo –ico ao nome do grupo alquila, como por
exemplo álcool metilico, álcool etílico, álcool alilico, álcool propílico, etc.
OH

OH

álcool alilico álcool benzilico

4- PROPRIEDADES FÍSICAS DE ALCOÓIS

O grupo hidroxila é polar devido às diferenças de eletronegatividade entre O, C e H:

(O) 3,5 e (C) 2,5 = 1,0 O (3,5) e H (2,1) = 1,4
O átomo de hidrogênio polarizado positivamente estabelece ligação de hidrogênio com o átomo de
oxigênio. polarizado negativamente e com pares elétrons não ligantes. As ligações de hidrogênio, mais fortes
que as de dispersão, conferem aos alcoóis um ponto de ebulição superior em relação aos hidrocarbonetos de
massa molar comparável.

Os alcoóis também estabelecem ligações de hidrogênio com a água, tanto pelo átomo de oxigênio como
pelo de hidrogênio.
O grupo hidroxila é hidrofílico por sua polaridade e pela capacidade de estabelecer ligações de hidrogênio
com a água. Todavia, a cadeia carbônica apolar é hidrofóbica. Portanto, a solubilidade do álcool é determinada
pela extensão da cadeia. Acima de quatro carbonos a hidrofobia da cadeia carbônica prevalece sobre a
hidrofilia do grupo hidroxila e o álcool é insolúvel.

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 5

Embora a ligação de hidrogênio seja a mais forte de todas as forças de atração intermolecular,
cada átomo de carbono a mais na cadeia aumenta a contribuição das forças atrativas de dispersão,
justificando o ponto de ebulição crescente entre os alcoóis. Mais longa a cadeia, maior a superfície
de contato, maior a força de dispersão. A cadeia carbônica mais longa justifica o ponto de ebulição
maior e uma solubilidade em água menor.

Composto Nome p.e. C Solub. g /100 mL água

O

CH3OH Metanol 64,7 infinita

CH3CH2OH Etanol 78,3 infinita

CH3CH2CH2OH Propanol 97,2 infinita

CH3CH(OH)CH3 Propan-2-ol 82,3 infinita

CH3CH2CH2CH2OH Butanol 117,7 8,3

CH3CH2CH(OH)CH3 Butan-2-ol 99,5 26,0

CH3CH(CH3)CH2OH 2-Metilpropanol 108,0 10,0

(CH3)3COH 2-metilpropan-2-ol 82,5 infinita

CH3(CH2)3CH2OH Pentanol 138,0 2,4

CH3(CH2)4CH2OH Hexanol 156,5 0,6

CH3(CH2)5CH2OH Heptanol 176,0 0,2

CH3(CH2)6CH2OH Octanol 195,0 0,05

CH3(CH2)7CH2OH Nonanol 212,0 0,0

CH3(CH2)8CH2OH Decanol 228,0 0,0

HOCH2CH2OH Etileno glicol 197,0 infinita

CH3CH(OH)CH2OH Propileno glicol 187,0 infinita

CH2(OH)CH2CH2OH Trimetileno glicol 215,0 infinita

HOCH2CH(OH)CH2OH Glicerol 290,0 infinita

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 6

5- ALGUMAS REAÇÕES DE ALCOÓIS: OXIDAÇÃO, DESIDRATAÇÃO E ESTERIFICAÇÃO

5,1- REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

A oxidação envolve a perda de elétrons e a redução o ganho. Porém o átomo de carbono não perde nem
ganha elétrons, compartilha. Assim, para os compostos orgânicos, neutros em sua maioria, a perda ou ganho
de elétrons não é óbvia.

Como regra simples, considera-se como oxidação a substituição de um dos átomos ligados ao carbono e
com eletronegatividade inferior a ele, por outro de eletronegatividade superior.

Número de oxidação do carbono baseado na diferença de eletronegatividade

C—C e = (C) 2,5 – (C) 2,5 = 0 não é contabilizada

H—C e = (H) 2,1 – (C) 2,5 = negativo carbono recebe - 1
O—C e = (O) 3,5 – (C) 2,5 = positivo carbono recebe + 1
N—C e = (N) 3,0 – (C) 2,5 = positivo carbono recebe + 1
Cl — C e = (Cl) 3,0 – (C) 2,5 = positivo carbono recebe + 1

OXIDAÇÃO

H OH O O
O O O
R C H R C H R C H R C OH
H H
Alcano Álcool primário Aldeído Ácido carboxilico
nehuma ligação C-O 1 ligação C-O 2 ligações C-O 3 ligações C-O
n. oxid. C = - 3 n. oxid. C = - 1 n. oxid. C = +1 n. oxid. C = +3

H O OH O O
R C R´ R C R´ R C R´ (sem oxidação posterior)
H H
Alcano Álcool secundário Cetona
nehuma ligação C-O 1 ligação C-O 2 ligações C-O
n. oxid. C = - 2 n. oxid. C = 0 n. oxid. C = +2

H OH
O
R C R´ R C R´ (sem oxidação posterior)
R´´ R´´
outra oxidação requer
Alcano Álcool terciário condições muito drásticas
nehuma ligação C-O 1 ligação C-O e implica na degradação
n. oxid. C = - 1 n. oxid. C =+1 da molécula

REDUÇÃO

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 7

Exemplos de reações com oxidantes:

H H O
HNO3
H H
O O

H O
Na2Cr2O7
C OH C OH
H H2SO4

Cr 7 + Cr 4 + Cr 3 +
laranja verde

O H KMnO4 O
C CH3 C CH3 + MnO2
H
Mn 7 + MnO2 ( Mn 4 + )
solução violeta precipitado escuro

O método industrial para desidrogenacão é menos dispendioso, porém muitos compostos orgânicos não
suportam as temperaturas elevadas.

H Cu ou O
CuO
O H + H2
300 OC

A oxidação de alcoóis terciários, devido à inexistência de átomo de hidrogênio no carbono hidroxílico,

ocorre através da quebra de ligação com um dos três carbonos substituintes, apenas sob condições muito
severas, com oxidantes fortes, meio fortemente ácido, calor e formando misturas de produtos. A reação não
tem valor prático.

Oxidação biológica do etanol.

O etanol é um álcool com toxicidade reduzida, embora não deixe de ser venenoso. A desintoxicação do
organismo ocorre através do fígado envolvendo a enzima álcool desidrogenase (catalisa a oxidação) e o
+
agente oxidante NAD (nicotinamida adenina dinucleotídeo).

O H H O
C C
O H NH2 O NH2
CH3 C H + +
N
CH3 C H +
N
+ H+
ADH acetaldeído
H
açúcar forma oxidada açúcar
etanol
forma reduzida NAD + - forma oxidada NADH - forma reduzida

O H H O
C C
O NH2 O NH2
CH3 C H + N
+ CH3 C OH + N
+ H+
ácido acético
açúcar açúcar
NAD + - forma oxidada NADH - forma reduzida

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 8

Por ser metabolizado ao ácido acético, natural do metabolismo humano, o etanol tem toxicidade atenuada.
Entretanto, o metanol é altamente tóxico porque sua oxidação leva à formação do formaldeído que causa a
coagulação de proteínas.

O etilenoglicol também apresenta alta toxicidade:

OH OH O O
enzimas Ca ++
CH2 CH2 figado HO C C OH CaC2O4
etilenoglicol ácido oxálico oxalato de cálcio

A oxidação metabólica do etilenoglicol provoca a cristalização do oxalato de cálcio nos rins causando a
falência renal. Como antídoto deve-se agilizar a administração intravenosa de etanol diluído, para ocupar as
enzimas enquanto o organismo elimina o diol sem oxidá-lo - inibição enzimática competitiva;

Por sua vez, o propilenoglicol em quantidades reduzidas é atóxico e empregado como solvente em
medicamentos e umectante em alimentos, porque é metabolizado a ácido pirúvico, intermediário natural do
organismo.

OH OH O O - ácido pirúvico
enzimas
CH3 CH CH2 - intermediário natural
figado CH3 C C OH
(metabolismo de carboidratos)

5.2- REAÇÕES DE DESIDRATAÇÃO

Alcoóis são convertidos a alcenos por desidratação envolvendo átomos de carbono adjacentes na cadeia.

Os métodos mais utilizados em laboratório empregam aquecimento na presença de ácido sulfúrico

concentrado ou fosfórico a 85%. Industrialmente emprega-se a alumina (Al2O3) com reações em fase gasosa.

- alcoóis primários são mais resistentes à desidratação, requerendo temperaturas mais altas;

- alcoóis secundários desidratam-se a temperaturas inferiores às dos primários;

- alcoóis terciários desidratam-se com suave aquecimento.

H
H2SO4
CH2 CH2 O H
180 oC
CH2 CH2 + H O H

O H
H2SO4
H + H O H
140 oC
H
CH3 CH3
H2SO4
CH3 C CH2
50 oC
CH3 C CH2 + H O H
H O H

A desidratação da maioria dos secundários forma mistura de alcenos.

CH3 CH2 CH CH3 H3PO4 (85 %)

O H aquecimento
CH3 CH CH CH3 + CH3 CH2 CH CH2 + H O H
80 % 20 %

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 9

Regra de Zaitsev: predomina o alceno com maior número de substituintes.

Reação E1, eliminação monomolecular que ocorre em três etapas:

1- protonação do oxigênio;

2- eliminação de água e formação do carbocátion intermediário;

3- perda do próton do carbono vizinho.

H2SO4 H+ + HSO4

H+ H + H carbocátion
O H 1 O 2
+
+
+
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3 H O H

+ +
H H H O H H H
O O
H a b
H
+ 3 H H 3 +
+ +
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH2 CH3 CH2 CH CH2
carbocátion

A desidratação de alcoóis primários e secundários também é freqüentemente acompanhada de rearranjo

molecular:

- a eliminação de água, gerando o carbocátion provoca a migração de um dos átomos (ou grupo de
átomos) de um carbono vizinho para que se passe de intermediário primário para secundário, ou de
secundário para terciário, de menor energia e mais estável.

Ordem de estabilidade dos carbocátions

R H H H
R C+ > R C+ > R C+ > H C+
R R H H
Terciário Secundário Primário Metila

Exemplo de migração de um único átomo:

CH3 H H H CH3 CH2 H

H2SO4
CH3 CH2 CH2 CH2 O H
140 - 170 oC
C C + C C + C C
H CH3 H3C CH3 H H
56 % 32 % 12 %

H O H
H H H
+ but-2-eno (predominante )
+ +
+
CH3 CH2 CH CH2 O H CH3 CH CH CH2
but-1-eno (minoritário)
H

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 10

Exemplo de migração de um grupo de átomos :

CH3
CH3 CH3 CH3 H CH CH3
H2SO4
CH3 C CH O H C C + C C
140 - 170 oC
CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3
(80 % ) (20 % )

- O H
CH3 CH3
CH3
+
CH3 C CH O H + +
H
CH3 C CH CH3 C CH
CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3
carbocátion carbocátion
secundário terciário

Etanol sem substituinte no carbono vizinho ao carbono ligado ao grupo hidroxila:

- não tem possibilidade para rearranjo molecular;

- não sofre desidratação via um intermediário carbocátion primário, cuja formação é proibitiva pela alta
energia requerida;

- reação ocorre pelo mecanismo denominado E2, por envolver 2 moléculas na eliminação da água;

- a perda de água é simultânea com a do próton do carbono vizinho.

H
H H
+
CH3 CH2 O H + H+ CH2 CH2 O H C C + H O H + H+
H H H

FORMAÇÃO DE ÉTERES

Em temperaturas inferiores, uma molécula de álcool primário protonado pode sofrer interação com outra
não protonada, e resultar em uma Substituição Nucleofílica Bimolecular (SN2): duas moléculas do álcool
envolvidas na desidratação que ocorre com quebra e formação simultâneas de ligações.

H + H
O +
CH3 CH2 O + C CH3 CH2 O CH2 CH3 CH3 CH2 O CH2 CH3
H H CH3 H
+ H
H
O
+
+ H O H
H H

Desidratação bimolecular de primários  éteres dialquilicos simétricos.

O método não se aplica aos secundários e terciários porque os alcenos formam-se preferencialmente.

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 11

O controle da temperatura na desidratação de alcoóis primários é crítico para definir o produto da reação.

180 oC
CH2 CH2 (desidratação intramolecular)

H2SO4
CH3 CH2 O H H2SO4 - H O
2
- H2O 180 oC
140 oC CH3 CH2 O CH2 CH3 (desidratação intermolecular)

CONVERSÃO A HALETOS DE ALQUILA

Alcoóis terciários são prontamente convertidos em cloretos, brometos ou iodetos de alquila com os
respectivos ácidos halogenidricos. Alcoóis primários e secundários, contudo, são resistentes á esta conversão.

R R H R R
+
R C O H + H Cl R C O + Cl R C+ + Cl + H2 O R C Cl + H2O
R R H R R

..................................................................................................................................

ÉTERES
Compostos com o átomo de oxigênio ligado a dois átomos de carbono.

R —O—R R—O—Ar Ar —O—Ar

1 2 1 2

NOMENCLATURA
Oficial sistemática:
- determinar as prioridades das cadeias carbônicas;
- considerar a cadeia secundária como grupo substituinte (alquila, alquenila, alquinila ou arila);
- substituir a terminação –il do nome do grupo substituinte pelo sufixo –oxi;
- citar a cadeia principal como hidrocarboneto.

O O

O O
O
metoxibenzeno 2-etoxinaftaleno ciclopentiloxicicloexano 1,2-dimetoxietano

Regras para definir as prioridades dos grupos:

1- Grupos acíclicos: mesma regra para alcanos

CH3—O—CH2CH3 metoxietano

CH3CH2—O—CH2CH2CH2CH3 etoxibutano

2- Grupos ciclicos: o maior anel é o principal.

3- Ciclos do mesmo tamanho: o menos hidrogenado (mais insaturado é o principal)

O 4-cicloexoxicicloexeno

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 12

Exercício - Represente as estruturas das moléculas:

a) 3-etil-2-metoxipentano b) 4-t-butoxiciclo-hexeno

c) 5-metil-2-propoxi-hexano d) 3-metil-4-metoxipentan-2-ol

NOMENCLATURA TRIVIAL:

Nomes dos grupos ligados ao oxigênio em ordem alfabética seguidos da palavra éter

etil fenil éter, cicloexil fenil éter, benzil butil éter

ÉTERES CICLICOS
- prefixo epoxi precedido dos números dos átomos de carbono aos quais o oxigênio se encontra ligado.
O
O

1,2-epoxipropano 1,4-epoxipentano
Nomes não sistemáticos recomendados oficialmente e nomes alternativos:
O O
O
O O
O
oxirano oxetano oxolano oxano 1,4-dioxano
óxido de etileno óxido de trimetileno
oxaciclopropano oxaciclopentano 1,4-dioxacicloexano

PROPRIEDADES FISICAS
a)- Pontos de ebulição comparáveis aos hidrocarbonetos
- impossibilidade para ligações de hidrogênio pela inexistência do grupo O—H;
- interação dipolo-dipolo prejudicada por repulsão estérica entre os grupos alquila.

b)- São Insolúveis em água, exceto dioxano e oxolano (THF) ;

- ausência de ligação O–H para ligações de hidrogênio com a água;
- polaridade reduzida e cadeias hidrofóbicas envolvendo o átomo de oxigênio
dificultam a aproximação da água para a solvatação.

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 13

c)- Éteres apresentam grande capacidade para solubilizar substâncias orgânicas ;

Estas três características permitem a aplicação dos éteres na pesquisa em química dos alimentos como
solvente em processos de extração.
Aplcação de éter como anestésico: 2,2-dicloro-1,1-difluoro-etil metil éter.

COMPOSTOS DE ENXOFRE

Átomos do Grupo VI
pequena diferença de energia

2 2 4
O 1s 2s 2p
átomo maior, eletronegatividade menor
2 2 4 2 4
S 1s 2s 2p 3s 3p 3d

Tióis (ou Mercaptans) R—S—H , Ar—S—H

- mais básicos que os alcoóis devido à menor eletronegatividade do S em relação ao oxigênio –
compartilhamento de elétrons mais facilitado e menor energia na acomodação da carga positiva para a
formação do cátion;

H
+ +
R S H + H R S H

- também mais ácidos que os alcoóis; o maior raio atômico do enxofre em relação ao do oxigênio permite
maior dispersão da carga negativa e menor energia para formação do ânion.

+
R S H + NaOH R S Na + H2 O
mercapteto

NOMENCLATURA

Oficial : sufixo tiol (considerados análogos dos álcoois)

Trivial : sulfixo mercaptan ao nome do grupo alquila ou arila

SH SH
SH
hexano-3-tiol benzenotiol pentanotiol (pentilmercaptan)

Na presença de grupos prioritários, a nomenclatura oficial trata como substituinte e prefixo mercapto

O H
H S O H S
3-mercaptopropanal 2-mercaptoetanol

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm
UFRN - CCET – Departamento de Química – Química Orgânica Biológica Básica Prof. Humberto 14

Tióis são compostos com odores muito desagradáveis

- t-butilmercaptan : adicionado ao gás de cozinha  alerta para vazamentos

- animais empregam mistura de tióis como defesa contra predadores

cheiro do gambá
cebola
SH
SH SH
3-metilbutano-1-tiol but-2-eno-1-tiol propano-1-tiol

O grupamento tiol é responsável por atividades catalíticas enzimáticas e por conformações protéicas
HS CH2 CH CO2H
NH Cisteína - aminoácido essencial
2

Sulfetos (Tioéteres)

S CH3 S CH2 CH2 CH CO2H

O
dietil-sulfeto S H Metionina NH2
(sulfeto de dietila) 2-metiltiopropan-1-ol aminoácido essencial

http://www.ccet.ufrn.br/duarte/orgbio.htm