☠RESUMÃO SOBRE AS REAÇÕES ORGÂNICAS☠

Prof.º Cotrim
1) ADIÇÃO EM COMPOSTOS INSATURADOS (C = C e/ou C  C) 6) OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS
Ocorre na presença de um agente oxidante ([O] → gerado pela decomposição do KMnO4 ou K2Cr2O7, em meio ácido).
Quando necessário, use a REGRA DE MARKOVNIKOV* ou a REGRA “ANTI-MARKOVNIKOV”**
ADIÇÃO
DESCORAR A SOLUÇÃO DE BROMO: Br2 (CASTANHO-AVERMELHADA) →
* Regra de Markovnikov (1860): H liga-se ao carbono + hidrogenado da insaturação.
** Regra Anti-Markovnikov (Kharasch e Mayo, 1933): H liga-se ao carbono – hidrogenado.
☠ HBr + peróxido orgânico (anidridos orgânicos; ex.: peróxido de benzoíla)
2) SUBSTITUIÇÃO EM COMPOSTOS SATURADOS (POUCO REATIVOS: CALOR + LUZ)

Substitua átomos de H por outros ÁTOMOS ou GRUPOS. A cinética das reações de substituição prioriza:
H 3 ário > H 2 ário > H 1 ário
7) ESTERIFICAÇÃO DE FISCHER E SPEIER (os ésteres podem ser utilizados como FLAVORIZANTES!)

H+ 1) O processo inverso à esterificação

ÁCIDO CARBOXÍLICO + ÁLCOOL ÉSTER + ÁGUA é a hidrólise ácida de éster.

O O 2) Esterificação com álcool 1º: OH da

água provém do ácido carboxílico
H+
R C + HO R’ R C + HOH (vide o esquema ao lado).

OH O R’ 3) Esterificação com álcool 2º ou 3º:

OH da água provém do álcool.

8) SAPONIFICAÇÃO ou HIDRÓLISE BÁSICA (ALCALINA) DE ÉSTER

(TRI)ÉSTER + BASE ∆ Sal de + (TRI)ÁLCOOL

3) SUBSTITUIÇÃO EM COMPOSTOS AROMÁTICOS (Substituição Aromática Eletrolítica – SEAr)
(Triglicerídeo: Óleo ou Gordura) FORTE ác. carboxílico (Glicerina ou Glicerol)
REAÇÃO REAGENTE
HALOGÊNIOS
CATALISADOR CISÃO
+ O O
HALOGENAÇÃO
Cl2 ou Br2
FeCl3 ou FeBr3 X X ∆
ALQUILAÇÃO
HALETOS DE ALQUILA AlCl3 ou AlBr3 + R C + HO Me R C + R’ OH
R – Cl ou R – Br (Friedel-Crafts) R X
NITRAÇÃO
ÁCIDO NÍTRICO ÁCIDO SULFÚRICO
NO2
+
OH
O R’ O Me
HNO3 H2SO4
ÁCIDO SULFÚRICO + ☠ SABÃO: Sal de ácido graxo superior.
SULFONAÇÃO SO3 e ∆ HSO3 OH
H2SO4 ☠ Me: Cátion metálico que forma a base forte (geralmente, Na+ – soda cáustica – ou K+).
HALETOS DE +
O 9) TRANSESTERIFICAÇÃO ou ALCOÓLISE
ÁCIDO (ACILA) AlCl3 R C
ACILAÇÃO
R – COX (Friedel-Crafts) BIODIESEL
X TRIÉSTER + MONOÁLCOOL MONOÉSTER + TRIÁLCOOL
X = VIIA (Triglicerídeo: Óleo ou Gordura) (Biodiesel) (Glicerina ou Glicerol)
Biocombustível
☠ Eletrófilo (“AMIGO DO ELÉTRON”: +): substância que pode receber 1 par de elétrons (ácido de Lëwis).
O O
Biodegradável
☠ Nucleófilo (“AMIGO DO NÚCLEO”: –): substância que pode doar 1 par de elétrons (base de Lëwis). CH2 O C R1 R4 O C R1 CH2 OH
4) DESIDRATAÇÃO DE ÁLCOOIS (HIDROGÊNESE DE ZIMMER) O O Renovável
Ocorre na presença de um forte agente desidratante (H 2SO4, H3PO4 ou P2O5), sob aquecimento. pH ≠ 7
R4 O C R2 + CH OH
ALTA TEMPERATURA: 170 ºC CH O C R2 + 3 R4 OH “Livre de S”
ALCENO + H2O O O
Não corrosivo
CH2 O C R3 R4 O C R3 CH2 OH
ÁLCOOL ∆ 10) POLIMERIZAÇÃO (“POLI” = MUITAS e “MEROS” = UNIDADES)
Uma reação de polimerização ocorre pela combinação de unidades (monômeros) com a formação de macromoléculas.
H2SO4
BAIXA TEMPERATURA: 140 ºC
☠ Existem dois tipos principais de reações de polimerização: ☠
ÉTER + H2O a) Por adição: o monômero deve apresentar bifuncionalidade, isto é, pelo menos uma instauração (C = C e/ou C  C).
Não há formação de subproduto neste tipo de polimerização. Exemplos: PE, PP, PTFE (Teflon), PMMA, PVC.

5) OXIDAÇÃO DE HIDROCARBONETOS INSATURADOS (C = C e/ou C  C) A polimerização por adição ocorre em três etapas:
☠ Ocorre na presença de um oxidante (a força e o tipo de oxidante definem o tipo de reação). I) INICIAÇÃO: formação de dois centros ativos (radicais livres), via pirólise ou
fotólise, que atacam a insaturação do monômero.
INTENSIDADE / II) PROPAGAÇÃO: o centro ativo é transferido de monômero a monômero, em
OXIDAÇÃO CONDIÇÃO RUPTURA
REAGENTES alta velocidade.
III) TÉRMINO: o fim da polimerização pode ocorrer quando a extremidade de um
A) BRANDA OU DE BAIXA Reativo de Baeyer: C C C C monômero encontra a extremidade de outro (ligação covalente normal).
BAEYER [O] + H2O KMnO4 e OH– (pH > 7) Rompe:
Mantém:
ALCENO ALCINO b) Polimerização por condensação ou eliminação: os monômeros apresentam dois grupos funcionais (iguais ou diferentes
entre si), nas extremidades da cadeia, que reagem, gerando um subproduto de baixa massa molar (H2O, HCℓ, NH3).
MÉDIA C C C C
B) OZONÓLISE Zn Pó (impede que o H2O2 Rompe:
Exemplos: poliamidas (Kevlar, Nylon) e poliésteres (PET). A seguir, mostra-se a policondensação do Kevlar.
(Ozonização + Hidrólise) O3 + H2O oxide o RCOH a RCOOH) Rompe:
ALCENO ALCINO
Como o produto obtido apresenta a função
C C C C C H orgânica AMIDA, então, o polímero é uma
ALTA Oxidante forte: Rompe:
C) ENÉRGICA POLIAMIDA que, neste caso, é o KEVLAR.
[O] KMnO4, K2Cr2O7 e H+ (pH < 7) H Rompe:

ALCENO ALCINO

A) Alcenos: diálcool vicinal (dois grupos OH adjacentes). Alcinos: dicetona /dialdeídos/ cetona + aldeído.
B) C 1 ário: aldeído (metanal); C 2 ário: aldeído; C 3 ário: cetona. Subproduto: H2O2.
C) C 1 ário: ácido carbônico (diol gêmino: CO2 + H2O); C 2 ário: ácido carboxílico; C 3 ário: cetona.
o Solução sulfo-crômica / sulfo-mangânica: H2SO4 + K2Cr2O7 / H2SO4 + KMnO4 (oxidação enérgica)