QUI-131 - QUÍMICA ORGÂNICA I - EXERCÍCIOS EXTRAS: CAPÍTULO 6 (SN1, SN2, E1, E2)

1) Qual é o melhor nucleófilo em metanol, EXPLIQUE DETALHADAMENTE.

a. H2O ou H2S
b. I- ou Br-
2) Qual é o melhor grupo abandonador. EXPLIQUE DETALHADAMENTE.
a. H2O ou HO-
b. NH3 ou NH2-

3) Qual nucleófilo poderia ser usado para reagir com brometo de butila para preparar os
seguintes compostos? Dê o mecanismo.
a. CH3CH2CH2CH2OH
b. CH3CH2CH2CH2OCH3

4) Coloque os seguintes compostos em ordem decrescente (do maior para o menor) de

nucleofilicidade. Justifique.
a. (em DMSO, solvente polar aprótico) Br-, Cl-, I-
b. (em metanol) Br-, Cl-, I-

5) Você espera que o íon metóxido seja melhor nucleófilo se ele estiver dissolvido em metanol
ou se estiver dissolvido em dimetilsulfóxido (DMSO)? Por que?
6) Dê o mecanismo e os produtos de substituição das seguintes reações. Se o produto puder
existir como estereoisomeros, mostre qual estereoisomero será obtido.
a. (R)-2-bromopentano com alta concentração de CH3O-
b. (R)-2-bromopentano com CH3OH
7) Qual haleto de alquila você esperar ser mais reativo em uma reação SN2 com um dado
nucleófilo. POR QUE?
a. CH3 CH2CH2CH(CH3)Br ou CH3CH2CH(CH3) CH2Br
8) Qual haleto de alquila você esperar ser mais reativo em uma reação S N1 com um dado
nucleófilo. POR QUE?
a. CH3CH2CH2Br ou CH3CH2CH2I
9) Para cada um dos seguintes pares de reações SN2, indique qual ocorrerá mais rapidamente.
Justifique
a. CH3CH2Br + H2O ou CH3CH2Br + HO-
b. CH3CH(CH3)CH2Br + HO- ou CH3CH2CH(CH3)Br + HO-
10) Diga se a reação será SN1 ou SN2 (justifique) e dê a configuração(ões) do(s) produto(s) que
será(ão) obtido(s) a partir da reação dos seguintes haletos de alquilas secundários com o
nucleófilo indicado.
CH2CH3 CH2CH3

a) + CH3O- b)
H H
+ CH3OH
H3C H3C
Br Br

c) + NH3 d) + HO-

I Cl

CH2CH3
+
11) Qual alqueno será
e) formado em uma H2Oreação E2 para cada O composto abaixo? Mostre o
f)
mecanismo e as projeçõesI de cavalete adequados. H3C H
+ HO-
Br
a. (1S,2S)-1-bromo-1,2-difenilpropano
CH3
CH3
12) Indique o produto
g) cíclico formado quando cada haloálcool abaixo reage com hidreto de
+ CH3O- h)
sódio. + CH3OH
Cl
Cl H-
Cl
a)
HO
H

N H-
b) Br
 13) Dê o produto de eliminação das seguintes reações. Indique qual estereoisômero foi formado.
Mostre o mecanismo e as projeções de cavalete adequados.

a. (2S,3S)-2-cloro-3-metilpentano com CH3O-

14) Dê o mecanismo para a reação abaixo:

OH H-
a) Cl
O

15) Explique por que uma S

reação do tipo SN1 normalmente não S
tem valor sintético enquanto
uma SN2 tem. Dê um exemplo de cada.
H2O
16) Sugirab) um mecanismo para a seguinte reação
+
R2N OH
O Cl
SN2 OH
+ R2NH - R2N
H O

17) Coloque os seguintes substratos em ordem crescente de reatividade frente a uma substituição
nucleofílica Bimolecular (SN2). Desenhe as estruturas e Justifique.
1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-3-metilbutano.

18) Dê o mecanismo para a reação abaixo e explique a posição da dupla no produto.

O O

HO-

O O
Br
19) Partindo do haleto de alquila apropriado e de qualquer nucleófilo, mostre dois modos de
preparação do composto abaixo (mostre os mecanismos). Qual você espera que reaja mais
rapidamente por um mecanismo SN2? Justifique.

20) Qual o produto principal da seguinte reação?

H CH3
H base (E2)
a)

H
CH2CH3
Cl
Br

21) Em uma reação SN1 a etapa mais lenta é a etapa 1, a formação do carbocátion a partir do
b) + NaC- CH está diretamente ligada à estabilidade
haleto de alquila. Portanto, a reatividade dos haletos
do carbocátion formado.
a. Explique, com palavras, em termos de efeito indutivo e hiperconjugação, por que a
ordem de estabilidade dos carbocátions é terciário>secundário>primário>>metílico.
b. Desenhe diagramas de energia livre da formação de carbocátions a partir de haletos
terciário, secundário, primário e metílico mostrando comparativamente a estabilidade
e a energia livre relativas de ativação dos mesmos.
22) As seguintes reações serão de substituição ou eliminação? Justifique.
a. CH3CH2CH2Cl + I-
b. CH3CHBrCH3 + OH-
23) Para uma reação SN1 um aluno desenhou o diagrama de energia livre abaixo:

O aluno desenhou o diagrama correto? Justifique.

Em caso afirmativo posicione corretamente os
reagentes, o intermediário e o produto. Em caso
negativo desenhe o diagrama correto e posicione
os reagentes, o intermediário e o produto.