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Universidade de Brasília
Instituto de Química
Lista de Exercícios sobre reatividade das principais funções orgânicas

1) Seja a reação de hidratação do 2-metilpropeno (CH3C(CH3)=CH2) :

a) Escreva a estrutura química do principal produto da reação.

b) Escreva o mecanismo dessa reação etapa por etapa e, em cada etapa, classifique os
reagentes orgânicos e inorgânicos como “nucleófilo” ou “eletrófilo”.

c) Desenhe a estrutura do carbocátion intermediário da reação, classifique-o como primário,

secundário ou terciário, especifique os orbitais atômicos empregados na formação das ligações
C-C e C-H, e especifique os ângulos aproximados das ligações C-C-C, H-C-H e H-C-C.

d) Por que o 2-metilpropanol-1 (CH3CH(CH3)CH2OH)não é formado durante essa reação?

2) Enuncie a Regra de Markovnikov e explique-a levando em consideração o mecanismo das reações de

adição de HX a duplas ligações de alquenos. Considerando a Regra de Markovnikov, preveja quais
serão os produtos da adição de HCl aos seguintes alquenos. Repita o mesmo exercício para a
hidratação.

Regra de Markovnikov = “em alcenos não simétricos, a adição de HX conduz ao produto onde Hidrogênio
se liga preferencialmente ao Carbono mais hidrogenado e o Halogênio ao Carbono menos hidrogenado.”
Hidrogênio se liga ao carbono mais hidrogenado do alceno na primeira etapa. Isso forma o carbocátion
intermediário mais estável. Uma maior população desse intermediário mais estável se forma e, após a
adição do cloreto (Cl-), nucleófilo desta etapa, há a formação do produto em que esse nucleófilo está ligado
ao ao carbono menos hidrogenado e o hidrogênio de HCl está ligado ao carbono mais hidrogenado.

CH=CH2

a) CH3CH=CH2 c)

b)

3) Coloque os radicais e carbocátions abaixo em ordem crescente de estabilidade e justifique a sua

resposta:

a) CH2CH 3 CH2CH2
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b)
·

4) Na presença de água e quantidades catalíticas de H+ alquenos são convertidos em álcoois. A partir de

que alquenos você acha que os álcoois abaixo foram preparados?

a) butanol-2

b) 1,2-dimetilciclohexanol

c) 3-metilpentanol-3

5) Utilizando ozonólise, explique como você poderia distinguir entre os dois ciclohexadienos isoméricos:
1,4-hexadieno e 1,3-hexadieno.

6) Qual é o alqueno que quando tratado com O3 seguido de reação com Zn e HCl (condições
experimentais para ozonólise) fornece os seguintes compostos carbonilados:

a) O=CHCH2CH2CH2CH2CH=O

b) Ciclopentanona + acetaldeído (CH3CH=O)

7) Escreva as estruturas dos produtos principais das reações abaixo:

a) CH3CH2CH2CH3 + Br2 + luz →

b) CH3CH=CHCH3 + Br2 →

c) CH2=CHCH2CH2CH3 + H2O/H+ →

d) Ciclopenteno + KMnO4/H2O →

e) Ciclopentano + KMnO4/H2O →
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f) HCCH + 2Cl2 →

g) CH3CH=CHCH3 + O3  intermediário + Zn/HCl →

8) A molécula de benzeno pode ser representada pela estrutura abaixo, apesar de resultados
experimentais mostrarem que todas as ligações C-C têm o mesmo comprimento (~1,39Å) e que essa
distância é intermediária entre uma ligação simples C-C (~1,5 Å) e uma dupla C=C (~1,3 Å).

a) Como seria mais adequado representar o benzeno? Mostre as formas canônicas e a estrutura
híbrida.

b) Desenhe os orbitais atômicos envolvidos na formação das ligações químicas C-C ( e  ) e C-

H no benzeno, e explique a observação experimental sobre o comprimento equivalente das
seis ligações C-C.

c) Por que o anel benzênico sofre reações de substituição ao invés de reações de adição?
O produto de adição é não aromático. O produto de substituição é aromático. Perder a
aromaticidade traz prejuízo energético para a reação.

16) Classifique os compostos abaixo como “aromáticos”, verificando se os mesmos são cíclicos e
planares, se cada átomo do anel contribui com um orbital atômico do tipo “p” para a nuvem  cíclica e,
ainda, se obedecem a Regra de Hückel (4n + 2):

a) b) c)
1,3-ciclopentadieno naftaleno N pirrol d)
H
Molécula cíclica Molécula cíclica Molécula cíclica Molécula cíclica

Não tem orbital “p” puro tem orbital “p” puro tem orbital “p” puro em tem orbital “p” em
em todos “C” do ciclo e m todos “C” do ciclo em todos “C” do ciclo todos “C” do ciclo

- 10 e- π (4n+2) n=2 6 e- π (4n+2) n=1 4 e- π (4n) n=1

não aromática aromática aromática anti-aromática

17) Escreva as estruturas dos produtos das reações de substituição eletrofílica no benzeno (C 6H6).
Os reagentes sobre a seta da reação são catalisadores.
Fe
a) C6H6 + Br2 →
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Fe
b) C6H6 + Cl2 →

H2SO4
c) C6H6 + HNO3 →

AlCl3
d) C6H6 + CH3Cl →

18) Escreva a estrutura do principal produto de reação do brometo de etila (CH 3CH2Br) com cada
um dos seguintes nucleófilos e dê o nome da classe funcional a que o produto pertence:

a) OH –

b) NH2 –

c) H2S

d) CH3S –

e) H2O

f) CH3O –

g) CH3NH2

h) CH3CC–

19) Dê o produto principal para cada uma das reações abaixo:

O
a) CH 3O

O
b) CH3NH2

20) As seguintes classes de compostos podem atuar como bases de Lewis. Escreva uma equação
que mostre como cada classe pode reagir com um ácido de Lewis como o H+.

a. éter (ROR)

b. amina (R3N)
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c. cetona (R2C=O)

d. álcool (ROH)

21) Coloque as aminas abaixo em ordem crescente de basicidade e justifique a sua resposta:

a. (CH3)2NH e CH2=CHNHCH3

b. pirrol (vide estrutura no item 16) e tetrahidropirrol (é a mesma estrutura do pirrol, porém sem as
duplas)
c.

d. pirrol (vide estrutura no item 16) e piridina (C5H5N)

22) Coloque os compostos a seguir em ordem crescente de acidez e explique as razões para a sua
escolha:
a. ciclohexanol; fenol; 2-nitrofenol (orto-nitrofenol)

b. CH3COOH; CH2FCOOH; CH2ClCOOH

c. CH3CH2CHClCOOH; CH2ClCH2CH2COOH; CH3CH2CH2COOH

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23) Explique por que a polaridade da dupla ligação C=O é maior que a da ligação simples C-O e
utilize esses argumentos para justificar a diferença entre os pontos de ebulição do éter etílico
CH3CH2OCH2CH3 (PE=35°C) e da butanona CH3C=OCH2CH3 (PE=80°C).
24) Explique por que a solubilidade em água de aldeídos e cetonas é comparável com as de
álcoois e éteres.
25) Escreva as formas canônicas que contribuem para a estrutura de ressonância da propanamida
(CH3CH2CONH2) e indique quais átomos estão em um mesmo plano.

26) Escreva a equação química completa para a saponificação do triglicerídeo abaixo:

CH2OCO
CHOCO
CH2OCO

27) Sobre o triglicerídeo mostrado no item 25 e os produtos da saponificação, responda:

a) Qual é a configuração das 3 duplas ligações C=C, cis ou trans?
b) Em comparação com um triglicerídeo com as cadeias dos 3 ácidos graxos saturadas, isto é, sem
duplas ligações, qual das duas substâncias deve possuir maior ponto de fusão? Justifique a sua resposta
considerando a facilidade de cada substância se organizar de forma compacta em um retículo cristalino
ao passar do estado líquido para o estado sólido.
c) Os sais dos ácidos graxos formados na reação de saponificação têm propriedades detergentes.
c.1) O que é uma molécula anfifílica ou anfipática?
c.2) Como a ação de detergentes sobre a tensão superficial da água facilita o processo de lavagem?
c.3) O que é uma emulsão e por que detergentes são capazes de emulsionar óleos?
27) Mostre as estruturas de todos os possíveis produtos da desidratação dos álcoois abaixo,
indicando o produto principal, quando for o caso.
a) ciclo-hexanol
b) 2-butanol
c) 2-feniletanol
d) 1-metilciclopentanol
28) Considere a reatividade relativa de carbonilas de cetonas, aldeídos, cloretos de ácidos, ácidos
carboxílicos, ésteres e amidas frente a um ataque nucleofílico e selecione em cada caso qual é a
carbonila mais reativa. Justifique a sua resposta.
a) RCH=O (aldeído); R2C=O (cetona)
b) RCCl=O (cloreto de ácido); RCOOH (ácido carboxílico)
c) RCOOH (ácido carboxílico); RCOOR (éster)
d) RCOOH (ácido carboxílico); RCOOR (éster); RCONH2 (amida primária)
29) Escreva uma equação química (não precisa estar balanceada) que represente uma reação de:
a) Adição a alquenos
b) Substituição eletrofílica em anéis aromáticos
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c) Eliminação (desidratação de álcoois)

d) Adição nucleofílica à carbonila de aldeídos ou cetonas
e) Substituição nucleofílica em ácidos carboxílicos

30) Escreva as formas canônicas que contribuem para a estrutura de ressonância da propanamida
(CH3CH2CONH2) e indique quais átomos estão em um mesmo plano.

31) Sobre a reatividade de carbonilas de aldeídos e cetonas, responda:

i) Escreva as estruturas de ressonância que podem representar o grupo carbonila na molécula do
formaldeído (H2CO).
j) Explique por que nucleófilos são atraídos pelo carbono da carbonila.
k) Dê o produto principal da reação abaixo e especifique para a primeira parte da reação o
reagente que agiu como eletrófilo e o reagente que agiu como nucleófilo, e para a segunda parte da
reação, o reagente que agiu como ácido e o reagente que agiu como base

1) CH3CH2C C

2) H
l) Muitas reações de aldeídos e cetonas são feitas na presença de um catalisador que atua como
ácido. Escreva a equação ácido-base da reação da propanona (CH3COCH3) com o íon hidrônio (H3O+).

32) Iminas podem ser obtidas pela reação de um aldeído (R1CHO) ou cetona (R1R2CO) com uma
amina primária ou secundária. Iminas apresentam fórmula geral R1R2C=NR, em que R pode representar
um grupo alquila ou arila, advindo da reação da carbonila com uma amina primária (RNH 2), ou um átomo
de hidrogênio, advindo da reação do grupo carbonila com amônia (NH3). A equação geral a seguir
representa de forma simplificada a reação de formação de uma imina a partir de uma cetona genérica
(R1R2CO) com uma amina primária (RNH2):

m) Escreva a estrutura da imina resultante da reação da butanona (CH3CH2COCH3) com a metilamina

(CH3NH2).
n) Nos reagentes da reação proposta no item anterior (a), especifique qual reagente age como
nucleófilo e qual reagente age como eletrófilo, assinalando os átomos responsáveis pela nucleofilicidade e
eletrofilicidade em cada caso.

33) A esterificação de Fischer é um método clássico de preparação de ésteres a partir da reação de

um ácido carboxílico com um álcool na presença de um catalisador ácido, como o ácido sulfúrico, por
exemplo:

RCOOH + R’OH  RCOOR’ + H2O

a) Escreva a estrutura do éster formado a partir da reação do ácido butanóico (CH3CH2CH2COOH) com
etanol.
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b) Escreva a estrutura do éster formado a partir da reação do ácido benzóico (ΦCOOH) com metanol.
c) Na primeira etapa da esterificação de Fischer o ácido carboxílico é protonado numa típica reação
ácido-base. Escreva a equação química que representa essa primeira etapa e explique por que o ácido
carboxílico protonado é mais eletrofílico do que quando não se encontra protonado.
d) Quais são alguns dos artifícios usados pelos químicos para aumentar o rendimento dessa reação?
Explique sua resposta, considerando a natureza reversível da reação e o Princípio de Le Chatelier.

34) Aldeídos e cetonas reagem com alcoóis formando hemiacetais e hemicetais, respectivamente,
conforme mostrado nas equações abaixo sob catálise ácida:

A D-glicose no estado sólido apresenta uma estrutura cíclica; porém, em meio aquoso, observa-se um
equilíbrio entre a forma cíclica e uma forma com a cadeia aberta (vide desenho abaixo). Mostre como a
forma aberta da glicose pode ser convertida nas formas cíclicas α e β, assinalando o átomo da molécula
que atua como nucleófilo em um ataque intramolecular ao carbono da carbonila: