Universidade Federal da Paraíba – UFPB

Centro de Ciências Exatas e da Natureza – CCEN

Departamento de Química – DQ
Lista de exercícios sobre Alcenos, alcinos e adições
eletrofílicas às ligações múltiplas carbono-carbono
Prof. Savio M. Pinheiro

1. Dado o diagrama abaixo para a reação de A, gerando D, responda as

seguintes questões:

a) Quantos intermediários existem nessa reação?

b) Quantos estados de transição existem nessa reação?
c) Qual é a etapa mais rápida nesta reação?
d) Qual é mais estável A ou D?
e) Qual é o reagente que determina a velocidade da reação?
f) A primeira etapa dessa reação é favorável ou desfavorável?
g) A reação geral é favorável ou desfavorável?

2. Cada uma das moléculas abaixo é nucleofílica. Identifique o átomo nucleofílico e

desenhe o mecanismo para uma reação com um eletrófilo E+, dando o produto em
cada caso.
a)

b)
c)

d)

e)

3. Formule o mecanismo da adição de bromo às moléculas a seguir e determine a

estereoquímica dos produtos.
 a) Ácido fumárico
b) Ácido maléico

4. Mostre o produto majoritário na reação 2-metil-2-buteno com cada um dos

seguintes reagentes, demonstrando o mecanismo da reação para cada um deles.
Faça o mesmo exercício para o 3-metil-1-buteno como reagente.
a) HCl
b) Br2
c) Cl2,H2O
d) H2O/H+ catalítico
e) H2, Pd/C

5. Proponha os reagentes adequados para cada reação do esquema a seguir.

6. Complete as seguintes equações:

a) + HCl

b)

c)

d)

e)

f)
7. Preveja o resultado da adição de HBr aos alcenos a seguir e indique o número de
estereosisômeros para cada caso.
a) trans-2-penteno
b) 2-metil-2-buteno
c) 4-metilcicloexeno

8. Analisando cada par de compostos abaixo, selecione o que reage mais

rapidamente com HI. Escreva a fórmula estrutural do produto majoritário em cada
caso e justifique a escolha.

a)

b)

9. Compare as reações de adição de água empregando H3O+ e hidroboração

redutiva do (Z)-3-metil-2-penteno. Mostre os passos envolvidos em cada caso, os
estados de transição e explique a regioquímica e a estereoquímica dos produtos.

10. Um alceno desconhecido com fórmula molecular C 7H12 dá apenas um produto na

oxidação com KMnO4 a quente. Apresente a estrutura desse alceno.

11. Em qual dos seguintes alcenos a adição de HBr é mais regiosseletiva?

a) b)

12. Proponha o mecanismo para a seguinte reação.

13. Proponha um mecanismo para a seguinte reação:

a) O carbocátion inicialmente formado é primário, secundário ou terciário?
b) O carbocátion rearranjado é primário, secundário ou terciário?
c) Por que ocorre o rearranjo?
d) Quantos estereoisômeros são formados nesse processo?

14. Após uma aula experimental, um estudante estava pensando nos produtos que
tinha obtido na reação entre o HI e o 3,3,3-trifluoro-propeno, quando percebeu que
os rótulos haviam caído de seus frascos. Ele não sabia qual rótulo pertencia a
qual frasco. Outro estudante, na aula seguinte, explicou-lhe que como o produto
obtido segundo a regra de Markovnikov era 1,1,1-trifluoro-2-iodo-propano, ele
deveria por o rótulo no frasco que contivesse mais produto e rotular o frasco com
menos produto com 1,1,1-trifluoro-3-iodo-propano, um produto anti-Markovnikov.
A indicação dada pelo segundo estudante deveria ser seguida?

15. Acredita-se que o 10-bromo-α-chamigreno, um composto isolado de uma alga

marinha, seja biossintetizado a partir do γ-bisaboleno pela seguinte rota:

Sugira estruturas coerentes para os intermediários íon bromônio e carbocátion

cíclico com a rota proposta.

16. A reação do HBr com o 3-metilcicloexeno produz uma mistura de 4 produtos: cis-
e trans-1-bromo-3-metil-cicloexano e cis- e trans-1-bromo-2-metil-cicloexano. A
reação análoga do HBr com o 3-bromo-cicloexeno produz o trans-1,2-dibromo-
cicloexano como único produto. Desenhe as estruturas dos possíveis
intermediários e explique porque apenas um produto é formado com o 3-bromo-
cicloexeno.
17. O composto A possui fórmula molecular C10H16. Ele reage com apenas 1 mol de
H2 através de hidrogenação catalítica sobre paládio. O composto A também sofre
reação com ozônio, seguido pelo tratamento com zinco para fornecer uma
dicetona simétrica B (C10H16O2).
a) Quais são as estruturas de A e B?
b) Escreva todas as equações das reações descritas.

18. Os alcinos terminais reagem com Br 2 e água para produzir bromocetonas. Por
exemplo:

Proponha um mecanismo para essa reação.

19. Dê o(s) produto(s) das seguintes reações.

a)

b)

c)

d)

e)

20. Mostre os produtos das seguintes reações:

21. Indique os reagentes necessários para executar as seguintes reações:

Obs.: Mais de uma etapa pode ser necessária.

22. Um hidrocarboneto de estrutura desconhecida possui fórmula molecular C 8H10. Na

hidrogenação catalítica com catalisador de Lindlar, 1 mol de H 2 é absorvido. Na
hidrogenação com catalisador de paládio, 3 mols de H2 são absorvidos.
a) Quantas triplas ligações estão presentes?
b) Quantas duplas ligações estão presentes?
c) Quantos anéis estão presentes?
d) Apresente estruturas adequadas aos dados descritos.

23. O hidrocarboneto A possui a fórmula molecular C12H16. Ele absorve 4 mols de H 2

na redução catalítica com catalisador de paládio. Na ozonólise, apenas 2 produtos
são formados: o ácido oxálico (HO2CCO2H) e o ácido succínico
(HO2CCH2CH2CO2H). Escreva as reações e proponha uma estrutura para A.

24. Organize os carbocátions a seguir em ordem crescente de estabilidade.

a)

b)

c)

25. O ácido eritrogênico (C18H26O2) é um ácido graxo acetilênico que adquire uma
intensa coloração vermelha quando exposto à luz. Na hidrogenação catalítica com
Pd/C, 5 mols de H2 são absorvidos e o ácido esteárico, CH3(CH2)16CO2H, é
formado. A ozonólise do ácido eritrogênico leva a 4 produtos: o ácido fórmico,
HCO2H; o ácido oxálico, HO2CCO2H; o ácido azeláico, HO2C(CH2)7CO2H; e o
ácido carboxílico HO2C(CH2)4CO2H. Sugira duas estruturas possíveis para o ácido
eritrogênico.