CQ094 – Química Orgânica Fundamental

Exercícios Cap 3

Importante:
1. Antes de tentar resolver os exercícios leia o tópico correspondente no livro;
2. Veja a resposta somente depois de tentar resolver cada exercício.

3.15 Qual é a base conjugada de cada um dos seguintes ácidos?

+
a) NH b) H O c) H d) HC≡CH e) CH OH f) H O
3 2 2 3 3

3.16 Liste as bases que você forneceu como resposta do problema anterior em ordem decrescente de
basicidade.

3.17 Qual é o ácido conjugado de cada uma das seguintes bases?

- - - -
a) H SO b) H O c) CH NH d) NH e) CH CH f) CH CO
2 4 2 3 2 2 3 2 3 2

3.18 Liste os ácidos que você forneceu como resposta do problema anterior em ordem decrescente de
acidez.

3.19 Identifique o ácido de Lewis e a base de Lewis de cada uma das seguintes reações.
3.20 Reescreva cada uma das seguintes reações usando setas curvas e mostre todos os pares de
elétrons não-ligantes.

- + +-
3.21 Quando o álcool metílico é tratado com NaH, o produto é CH O Na e H e não Na CH OH
3 2 2
e H . Explique.
2

- +
3.22 Que reação ocorrerá se álcool etílico for adicionado a uma solução de HC ≡C: Na em amônia
líquida?
-4
3.23 a) O K de ácido fórmico (HCO H) é 1,77 X 10 . Qual é o pK ? B) Qual é o K de um ácido cujo
a 2 a a
pK = 13?
a

3.24 Um ácido HA tem pK = 20 e um ácido HB tem pK = 10. a) Qual deles é mais forte? B) Ocorrerá
a a
+ -
uma reação ácido-base, com o equilíbrio deslocado para a diretia, se Na A for adicionado a HB?
Explique sua resposta.

3.25 Escreva uma equação, usando a notação de seta curva, para cada reação ácido-base que ocorrerá
quando se misturarem os reagentes abaixo. Indique também se nenhuma delas ocorrer devido ao
equilíbrio desfavorável.

a) NaOH aquoso e CH CH CO H
3 2 2
b) NaOH aquoso e C H SO H
6 5 3
c) CH CH ONa em álcool etílico e etino
3 2
d) CH CH Li em hexano e etino
3 2
e) CH CH Li em hexano e álcool etílico
3 2

3.26 A partir de compostos orgânicos apropriados e não-marcados mostre a síntese de cada um dos
seguintes compostos:
3.27 a) Organize os seguintes compostos em ordem decrescente de acidez e explique sua resposta:
CH CH NH , CH CH OH, CH CH CH . b) Organize as bases conjugadas correspondentes em
3 2 2 3 2 3 2 3
ordem decrescente de basicidade e explique sua resposta.

3.28 Organize os seguintes compostos em ordem decrescente de acidez:

a) CH CH=CH CH CH CH , CH C≡CH
3 2, 3 2 3 3
b) CH CH CH OH, CH CH CO H, CH CHClCO H
3 2 2 3 2 2 3 2
+
c) CH CH OH, CH CH OH , CH OCH
3 2 3 2 2 3 3

3.29 Organize os seguintes compostos em ordem crescente de basicidade:

+ -
a) CH NH CH NH CH NH
3 2, 3 3 , 3
- - -
b) CH O , CH NH , CH CH
3 3 3 2
- - -
c) CH CH=CH , CH CH CH , CH C≡C
3 3 2 2 3

3.30 Enquanto o H PO é um ácido triprótico, o H PO é um ácido diprótico. Desenhe as estruturas

3 4 3 3
desses ácidos e explique a razão dessa diferença.

3.31 Mostre as setas curvas necessárias (mecanismo) para as seguintes reações:

3.32 A glicina é um aminoácido que pode ser obtido a partir da maioria das proteínas. Em solução, a
glicina existe em equilíbrio entre duas formas:
+ -
H NCH CO H ↔ H N CH CO
2 2 2 3 2 2

a) Consulte a tabela 3.1 e estabeleça que forma é favorecida no equilíbrio. B) Um manual fornece o
o
ponto de fusão da glicina como 262 C (com decomposição). Que estrutura melhor representa a
glicina?

3.33 Ácido malônico, HO CH CH CO H, é um ácido diprótico. O pK da perda do primeiro próton é

2 2 2 2 a
2,83; o pK da perda do segundo próton é 5,69. a) Explique por que o ácido malônico é mais fraco do
a
-
que o ácido acético (pK = 4,75). B) Explique por que o ânion O CH CH CO H é muito menos ácido
a 2 2 2 2
do que o próprio ácido malônico.
3.36 O composto abaixo tem o nome trivial de ácido esquárico. Ele é um ácido dipróico, com ambos
os prótons sendo mais ácidos do que o do ácido acético. No diânion obtido após a perda de ambos os
prótons, todas as ligações carbono-carbono têm o mesmo comprimento das ligações
carbono-oxigênio. Forneça uma explicação baseada em ressonância para estas observações.

3.37 a) Desenhe as estruturas de A até E nas reações abaixo. B) Reescreva a sequência mostrando
todos os pares de elétrons não-ligantes, usando setas curvas para mostrar os movimentos dos pares de
elétrons (mecanismo.

3.38 Complete e faça o balanço de cada uma das equações abaixo. Depois escolha entre etanol,
hexano e amônia líquida (pode ser mais de um) como solvente mais apropriado para cada uma das
reações. Ignore as limitações práticas que surgem da consideração de “semelhante dissolve
semelhante” e baseie suas respostas apenas na acidez relativa.

a) CH (CH ) OD + CH (CH ) Li →
3 2 8 3 2 8
b) NaNH + CH C≡CH →
2 3
c) HCl + C H NH (o ác. Conjugado desta amina tem pK = 4,6) →
6 5 2 a

3.39 A dimetilformamida (DMF), HCON(CH ) , é um exemplo de solvente polar aprótico. A)

3 2
Desenhe sua fórmula estrutural de traços, mostrando os pares de elétrons não-compartilhados. B)
Desenhe o que você prevê ser suas formas de resssonância mais importantes (ume é sua resposta para
a parte a). c) DMF, quando usada como solvente da reação, aumenta enormente a reatividade dos
-
nucleófilos (exemplo CN ) em reações como esta:

NaCN + CH CH Br → CH CH Br + NaBr
3 2 3 2

Sugira uma explicação para este efeito da DMF com base nas considerações ácido-base de Lewis.
(Dica: enquanto a água ou um álcool solvata tanto cátions como ânions, a DMF é eficiente apenas na
solvatação de cátions).
3.40 Como visto na tabela 3.1, o pK da acetona é 19,2. a) Desenhe a fórmula de linha de ligação para
a
a acetona e qualquer outra forma de ressonância contribuidora. B) Preveja e desenhe a estrutura da
base conjugada da acetona e de qualquer outra forma de ressonância contribuidora. C) Escreva uma
equação para uma reação que poderia ser usada para sintetizar CH COCH D.
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