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UNIVERSIDADE COMUNITÁRIA DA REGIÃO DE CHAPECÓ -

UNOCHAPECÓ

-PROPRIEDADES QUÍMICAS
DO SOLO -

Profa. Carolina R. Duarte Maluche Baretta


carolmaluche@unochapeco.edu.br
Como otimizar a resposta da
adubação mineral através do
manejo????

Explique a partir de fundamentação


teórica!!!!
Cátion adsorvido Cátions na
em sítios de troca solução do solo

NH4+ - - Areia
Ca 2+
K + Argila -
- +
K+ - K Areia
- Mg2+
- Ca2+
M.O H+
- -
Ca2+
K + - H+ -
- H+ NO 3
Mg2+
Principais propriedades químicas do solo

❑ CTC – capac. de troca de cátions do solo (cargas)

❑ pH do solo

❑ Poder tampão do solo


Propriedades químicas do solo

1. ÁREASUPERFICIAL ESPECÍFICA
Propriedades químicas do solo

1. ÁREASUPERFICIAL ESPECÍFICA
Propriedades químicas do solo
2. CARGAS ELÉTRICAS

De onde vem as cargas elétricas ?


CARGAS ELÉTRICAS DO SOLO
IMPORTÂNCIA:
1. Retenção dos elementos químicos
2. Trocas químicas
3. Interações colóide-colóide

OCORRÊNCIA:
- As cargas ocorrem em muito maior número
na MOS e na fração argila (minerais
geralmente pedogênicos e de alta ASE)
TIPOS DE CARGAS ELÉTRICAS
Permanentes

NEGATIVAS

CARGAS Dependentes de pH
ELÉTRICAS

POSITIVAS

Dependentes de pH
CARGAS ELÉTRICAS
Permanentes

NEGATIVAS

CARGAS
ELÉTRICAS

Origem na substituição isomórfica de átomos na rede


cristalina dos minerais
Como o nome sugere, são imutáveis ou permanentes.
CARGAS ELÉTRICAS
Permanentes

NEGATIVAS

CARGAS
ELÉTRICAS

A formação de cargas negativas permanentes ocorre em dois


casos específicos:
a) Substituição de Si+4 por Al+3 nos tetraedros
b) Substituição de Al+3 por Mg+2 nos octaedros
As substituições causam um déficit de cargas positivas,
aumentando o número de cargas negativas
Propriedades químicas do solo
2. CARGAS ELÉTRICAS
Substituição isomórfica
Alumínio 3+
Silício 4+
❖Principais substituições: geram cargas
negativas .

•Tetraedros de sílica

Si4+ → Al3+

•Octaedros de alumina

Al3+ → Fe2+
Al3+ → Mg2+
Cargas permanentes ou constantes

Principal processo: substituição isomórfica ou


iônica (termo mais adequado).

❖ Características:

•Íons de tamanhos semelhantes e cargas


diferentes ;

•Formam-se cargas permanentes;

•Principal fonte para argilas 2:1.


Origem das Cargas dependentes do pH

✓Dissociação do H+ dos radicais OH- das


bordas das argilas silicatadas e dos óxidos de
Fe e Al - PROTONAÇÃO.
▪ CTC variável;
▪ Depende do pH;
▪ Ocorre em todos os filossilicatos,
importante para os 1:1, óxidos e
hidróxidos de Fe e Al e colóides
orgânicos.
Propriedades químicas do solo
2. CARGAS ELÉTRICAS
Exemplo na borda de uma argila 1:1
----------------- ---------------
- Si – OH - Si- O-
------------------ + OH → --------------- + HOH
-Al – OH - Al - OH
------------------
Mesmo para óxidos de Fe e Al
(FeOH + 3OH= FeO + 3H2O)
Importante em solos intemperizados, pois as cargas negativas
dependerão da manutenção do pH alto (dependentes do manejo)
Propriedades químicas do solo
2. CARGAS ELÉTRICAS
GERAÇÃO DE CARGAS NEGATIVAS
NA MATÉRIA ORGÂNICA

• Principais grupos: carboxílico e fenólico

-Carboxílico : R – COOH R – COO- + H+

- Fenólico : OH O- + H+ O O
Propriedades químicas do solo
2. CARGAS ELÉTRICAS
GERAÇÃO DE CARGAS NOS ÓXIDOS E
HIDRÓXIDOS DE Fe E DE Al

• Importantes em solo tropicais altamente


intemperizados ;

• Apresentam caráter anfótero (anfi = duplo):


podem ter balanço positivo ou negativo de
cargas .
Origem das cargas positivas
- Somente existem cagas positivas DEPENDENTES DE pH
- Ocorrem nos mesmos radicais das cargas negativas
dependentes de pH, somente são geradas quando pH do
solo baixa (torna-se ácido). Ex. borda argilas 1:1
----------------- ---------------
- Si – OH - Si- OH
------------------ + H → ---------------
-Al – OH - Al – OH2+
------------------
Mesmo para óxidos de Fe e Al
A CTC deve-se a:
• Conteúde de M.O;
• Conteúdo de argila;
• Tipo de argila
– Montmorilonita alta CTC
– ilita mod. CTC
– Caulinita baixa CTC
Aplicações práticas
Solo com alta CTC Solo com baixa CTC

Alto Conteúdo de Argila Baixo

maior Necessidade de menor


calário

Maior capacidade Nutrição de plantas Lixiviação facilitada

Alta capacidade Retenção de água Baixa capacidade


Capacidade de troca de cátions
(CTC)
• Habilidade do solo em adsorver e trocar
– Íons são átomos com cargas elétricas
Cátions Ânions
Ca2+, Mg2+ SO42-, PO43-
Na+, K+ Cl-, NO3-

• Colóides com cargas (-) (MO e argilas) atraem


adsorvem cátions
CAPACIDADE DE TROCA DE CÁTIONS – CTC

CTC - expressa o número de mols de cargas


negativas por unidade de massa ou volume.

Unidades: mmolc kg-1 (massa), mmolc dm-3 (volume)

Unidades antigas (até 1996): (meq 100g-1) = (1 meq 100


g-1 = 10 mmolc kg-1) - massa (meq 100cm-3) = (1 meq
100 cm-3 = 10 mmolc dm-3) - volume

• Reações de troca de cátions são baseadas em


carga por carga (e não íon por íon).
O que são cátions ácidos
e cátions básicos

Cátions ácidos: são aqueles que se encontram


como ácidos, capazes de liberar prótons (H+):
Al3+ [Al3+ +3H2O → Al (OH)3 + 3H+]

Cátions básicos: são aqueles que se comportam


como bases.

Exemplos: Ca2+, Mg2+, K+


Estimativa da CTC Exemplos:

a)Um Chernossolo cultivado, localizado em Iowa-USA (pH 7;


20% de argila e 4 % de matéria orgânica);

•Argila do tipo 2:1 com CTC média de 800 mmolc kg-1.


•Matéria orgânica com CTC de 2.000 mmolc kg-1
•1 kg de solo tem 0,2 kg de argila e 0,04 kg de matéria orgânica:

Oriunda do teor de argila:

0,2 kg x 800 mmolc kg-1 = 160 mmolc

Oriunda da Matéria Orgânica:

0,04 kg x 2.000 mmolc kg-1 = 80 mmolc

Assim, a CTC total do Chernossolo é:


160 + 80 = 240 mmolc kg-1
b) Um Latossolo localizado em uma área de floresta virgem na
região amazônica, no Brasil (pH = 4; 60 % de argila e 4 % de
mat. orgânica).

• CTC dos minerais de argila (Caulinita) + Óxidos de Fe e Al é 30


mmolc kg-1.
• CTC da matéria orgânica em solos muito ácidos = 1.000 mmolc
kg-1
• 1 kg de solo tem 0,60 kg de argila e 0,04 kg de matéria orgânica.

Oriunda do teor de argila:


0,6 kg x 30 mmolc kg-1 = 18 mmolc

Oriunda da Matéria Orgânica:


0,04 kg x 1.000 mmolc kg-1 = 40 mmolc

Assim, a CTC total do Latossolo é:


18 + 40 = 58 mmolc kg-1
Capacidade de troca catiônica dos solos

• CTC – relacionada às quantidades dos


colóides no solo e a CTC desses colóides.

• CTC originada do húmus: papel dominante


nas reações de troca de cátions no solo,
principalmente dos tropicais altamente
intemperizados.
PONTO DE CARGA ZERO (PCZ)
• É o valor de pH onde os colóides do solo
apresentam o mesmo número de radicais com
cargas negativas e positivas

Definição: Valor de pH em que a


superfície de determinado colóide
(orgânico ou inorgânico) tem carga
nula.
PONTO DE CARGA ZERO (PCZ)
• Quando um solo está com pH acima do PCZ há
um maior número de cargas negativas em
relação às positivas (CTC > CTA) – situação
comum nos solos do Sul do Brasil

• Quando um solo esta abaixo de seu PCZ há um


maior número de cargas positivas em relação
às negativas (CTA > CTC) – situação rara nos
solos do Sul do Brasil.
Valores comuns de PCZ de solos

Camada superficial: PCZ na faixa de 3 a 4.

Camada subsuperficial: geralmente os


valores de PCZ se mantém na faixa de 3 a 4,
mas podem ser mais altos, dependendo
principalmente dos teores de óxidos de Fe e
de Al.
DISPERSÃO E REPULSÃO
Propriedades químicas do solo
3. ADSORÇÃO E TROCA DE ÍONS

▪ ADSORÇÃO

• DESSORÇÃO
ADSORÇÃO E TROCA DE ÍONS

• Adsorção é a ligação química ou atração dos


íons da solução do solo nos colóides do solo
(Fenômeno químico, atração elétrica);

• A adsorção é reversível →HÁ TROCAS → CTC

• Formação de uma NUVEM DE ÍONS.


ADSORÇÃO E
TROCA DE ÍONS

Enxame de
íons
difusíveis

Difusão:
fenômeno
químicos de
atração
elétrica

CTC
ADSORÇÃO E TROCA DE ÍONS

Complexação (ocluso e fixado), quelação


e precipitação.
Adsorção ou troca de íon = acúmulo de íons
ou moléculas na superfície de uma partícula

1.Eletrovalente ou iônica = atração por cargas


elétricas ;

2. Covalente = Reação íntima entre o íon e a


superfície do colóide .
LIGAÇÃO IÔNICA

• relativamente fraca;

• elétrons não são compartilhados ;

• água de hidratação ou solvatação


permanece;

• exemplos: - cátions trocáveis: cálcio,


magnésio, potássio; - alguns ânions: nitrato,
carbonato, fluoreto
LIGAÇÃO COVALENTE
• reação mais íntima;

• elétrons são compartilhados ;

• sem água de hidratação;

• adsorção é chamada específica;

• exemplos: - alguns metais pesados:


Cu, Pb, Cd - ânions derivados de
ácidos polipróticos ex.: fosfato
Adsorção específica e não-específica
Energia de adsorção

FATORES QUE AFETAM:


-Valência do íon (H+ exceção)
-Grupo periódico
-Tamanho do íon
-Hidratação do íon
-Concentração do íon
-Seletividade do colóide

Cátions: Al3+ = H+=Fe3+>Zn2+= Cu2+=Mn2+=Fe2+ >


Ca2+ >Mg2+ >NH4+ >K+ >Na+

Ânions: PO43->MoO42- >SO42- >NO3-=Cl-


Adsorção de íons no solo
Adsorção de íons no solo
PODER TAMPÃO DO SOLO
Capacidade do solo em manter em equilibrio uma grande
quantidade de íons adsorvidos à fase sólida e uma
pequena quantidade na fase líquida.
Quando a fase líquida é enriquecida, a fase sólida adsorve
os íons em excesso. Quando são retirados íons da fase
liquida (adsorção ou lixiviação) a fase sólida desorve íons e
os repõe.
Poder tampão do solo (PTH)

Resistência que o solo oferece às


mudanças de pH, e está intimamente ligado
ao teor de matéria orgânica e à textura do
solo.
DE ONDE VEM ACIDEZ?
A partir da análise de solo abaixo, calcule a Soma de Bases (S), CTC efetiva (CTCpH 7,00),
Saturação por bases (V%) e Saturação por alumínio (m%) das amostras de referência 01 e
03-B13.

1)

2)

3)

4)
A partir da análise de solo abaixo, calcule a Soma de Bases (S), CTC efetiva (CTCpH 7,00),
Saturação por bases (V%) e Saturação por alumínio (m%) das amostras de referência 01 e
03-B13.
MEDIDA DA ACIDEZ DO SOLO

ATIVA (pH em água)

ACIDEZ
TROCÁVEL (Al+3) → KCL 1
mol L-1 (intensidade)

POTENCIAL
(H+ + Al+3) → Ca (CH3COO)2 a pH 7,0
→ Índice SMP (pH 8,5) = N.C calcário
Lembrete !!!

1. O pH do solo representa somente o grau de dissociação dos


compostos que liberam ácido. Não fornece nenhuma indicação da
quantidade destes compostos.

2. Solos com o mesmo pH podem ter intensidades


muito diferentes de fatores acidificantes (Al+3, MO,
argila, etc...).
Componentes da acidez e necessidade de calcário (NC) para elevar o
pH de alguns solos até 6,0

Solos Argila M.O pH Al 3+ H+ Al+3 NC

% % cmolc kg-1 t ha-1


1)LVd 65 4,7 4,2 2,3 5,4 8,1
2)Lvaf 74 5,6 4,2 3,8 6,8 11,7
3)Lba 60 6,4 4,2 4,9 9,4 17,9
4)PVd 31 2,9 4,2 0,6 3,7 4,1
5)PVd 8 0,3 4,2 0,5 2,2 1,8

Fonte: P.R.Ernani (2004) Apostila


Solo A Solo B
pH = 5,0 pH = 5,0

Alto teor de matéria orgânica Baixo teor de matéria orgânica


Textura argilosa Textura média ou arenosa
Maior acidez potencial Menor acidez potencial
Maior poder tampão Menor poder tampão
Maior necessidade de calcário Menor necessidade de calcário
7,5
Neossolo
7,0 LVA - Húmico
0,25 0,25
6,5
0,06 1,6
pH

6,0 0,25
1,0
5,5 Solo com
0,25 B câmbico
10
5,0 0,25
2,4
4,5
0 4 8 12 16 20 24
Ca(OH)2, cmolc kg-1 de terra t ha-1
PRINCIPAL PROBLEMA DA ACIDEZ ?

• Efeito direto: atividade de íons H+;

• Efeito indireto:
❖ disponibilidade de nutrientes
❖ CTC (cargas pH dependente)
❖ mineralização da MOS
❖ adsorção de P e Mo.

• Atividade de elementos tóxicos (Al, Mn).


EFEITO DO pH DO SOLO SOBRE O
DESENVOLVIMENTO DAS PLANTAS - DIRETO

Produção relativa de algumas culturas em função


do Ph do solo (Malavolta, 1985).
2. DISPONIBILIDADE DE MICRONUTRIENTES (Reações de
adsorção química – Fe – Cu e Mn):

+
N, P, K, Ca, Mg, S, Mo
Disponibilidade

Al

Zn, B, Cu, Mn, Fe

_
4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5
pH em água
EFEITOS DA CORREÇÃO DA ACIDEZ NA
NECESSIDADE DE NUTRIENTES

A correção da acidez promove:


1. ↑ taxa mineralização da MO, com consequente
liberação de P ligado a MO (e também outros
nutrientes);
2. ↑ pH do solo pela calagem = ↑ CTC (pH
dependente). Parte do K em solução passa para a
forma trocável, para neutralizar as cargas negativas
da fração coloidal do solo;
3. Suprir Ca e Mg para as plantas, principalmente
para leguminosas.

4. Maior aproveitamento do P pelas plantas (tanto P já


existente no solo, como do adicionado) devido à menor
fixação pelos minerais;
Efeitos da correção da acidez na
necessidade de nutrientes
Rendimento (t/ha)

Resposta da soja à calagem e a adubação fosfatada em solo LRd (S. Ângelo)


O QUE É CALAGEM ?

Etapa do preparo do solo para cultivo agrícola na qual se


aplica calcário com os objetivos de elevar os teores de cálcio e
magnésio, neutralização do alumínio trivalente (elemento tóxico
para as plantas) e corrigir o pH do solo, para um
desenvolvimento satisfatório das culturas.
COMO CORRIGIR A ACIDEZ DO SOLO?

- Adicionando calcário ao solo

CaMg(CO3)2 + 2H2O → Ca+2 + Mg+2 + 2HCO3- + 2OH-

2OH + 2H+ → 2H2O

2HCO3 + 2H = 2H2CO3 = 2CO2- + OH-

Al+3 + 3OH→ Al(OH)3


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