UC Solos

Adsorção e troca de iões no solo.

Acidez e alcalinidade do solo
Caracterização do complexo de troca.
Demonstração da natureza da carga eléctrica dos solos usando
indicadores corados (violeta de genciana e vermelho de eosina)
Demonstração da determinação analítica dos catiões de troca não
ácidos e da capacidade de troca catiónica pelo método do acetato de
amónio.
Classificação da acidez do solo. Medição do pH em água e em KCl 1M.
Exercícios sobre a relação entre os constituintes coloidais presentes
no solo, a natureza e a proporção dos iões neles adsorvidos e a
reacção do solo.
 Demonstração da natureza da
carga eléctrica do solo

2 g “terra fina”
10 mL violeta Agitar Filtrar
de genciana ?
(CATIÃO)

2 g “terra fina”
10 mL vermelho Agitar Filtrar
de eosina ?
(ANIÃO)
Caracterização do complexo de troca do solo:
principais parâmetros
Catiões de troca não ácidos: Ca2+, Mg2+, K+ e Na+ (cmolc kg-1)
SB - Soma dos catiões de troca não ácidos (cmolc kg-1)
Acidez de troca: H+ e Al3+ permutáveis (cmolc kg-1)

CTC - Capacidade de troca catiónica (cmolc kg-1)

CTCe - Capacidade de troca catiónica efectiva (cmolc kg-1)

GSB - Grau de saturação em catiões não ácidos (SB/CTC; %)

GSBe - Grau de saturação efectiva em catiões não ácidos
(SB/CTCe; %)
GSAl - Grau de saturação em alumínio (Al3+/CTCE; %)

Capacidade de troca aniónica (cmolc kg-1)

 Determinações laboratoriais para
caracterização do complexo de troca do solo
Catiões de troca não ácidos: Ca2+, Mg2+, K+ e Na+ (cmolc kg-1)
Extracção com uma solução salina que veicula um determinado “catião
índice” que substitui os catiões não ácidos (acetato de amónio / Cl2Ba-
TEA)
CTC - Capacidade de troca catiónica (cmolc kg-1)
Determinada com uma solução salina que veicula um determinado
“catião índice” que satura o complexo de troca. A quantidade adsorvida
deste catião corresponde à CTC potencial ao pH da determinação
(acetato de amónio / Cl2Ba-TEA)
Acidez de troca: H+ e Al3+ permutáveis (cmolc kg-1)
Determinada com uma solução salina não tamponizada de KCl
 Doseamento dos catiões de troca não ácidos e determinação da CTC
(método de Schollenberger, com acetato de amónio, a pH 7)

Percolar com
100ml etanol

5g terra + 10g areia

Placa porosa, papel

de filtro, areia lavada
e calcinada (0,5cm)

Quantificação dos catiões não ácidos percolados, Quantificação do NH4+

p.e., por espectrofotometria de absorção atómica para determinar a CTC
 Quantificação do NH4+ para determinação da CTC

1. Conversão para forma gasosa: à solução contendo o NH4+ deslocado

pelo KCl acidificado com HCl, é adicionado NaOH:
ClNH4 + NaOH  NH3↑ + NaCl + H2O
2. Destilação e captura do NH3↑: o NH3 é arrastado pelo vapor para
uma solução receptora de ácido bórico, a qual o captura formando
um complexo de borato de amónio:
NH3 + H3BO3  [NH4+ : H2BO3-] + H3BO3
(a captura do NH3 é acompanhada por alteração da cor da
solução receptora).

3. Titulação: o HCl neutraliza o complexo de borato de amónio,

revertendo a cor da solução:
NH4H2BO3 + HCl  ClNH4 + H3BO3
Cargas permanentes e cargas variáveis nos principais cons-
tituintes coloidais do solo: influência do pH na CTC do solo

A pH > ~6 a carga negativa dos minerais de

argila aumenta por desprotonização dos
grupos OH superficiais. Esse aumento é
muito mais importante no caso da caulinite,
cuja carga permanente é nula ou muito
baixa.
Pelo contrário, toda a carga das substâncias
húmicas e dos “óxidos” de Fe/Al é depen-
dente do pH.
Formas de acidez: activa, permutável e residual

Al3+ + H2O   AlOH2+ + H+ (pH <5,0)

AlOH2+ + H2O   Al(OH)2+ + H+ (pH 5,0-6,5)
Al(OH)2+ + H2O   Al(OH)3 + H+ (pH ≥7,0)
 Determinações relativas à acidez do solo
Medição electrométrica da acidez activa (pH)

Em suspensão aquosa
Em suspensão numa solução de KCl 1M:

Determinação da acidez de troca

Relação geral entre o
pH do solo e os
catiões permutáveis
e os fortemente
adsorvidos

... a CTC efectiva

aumenta à medida
que aumenta o pH
(aumento será tanto mais
significativo quanto maior for a
proprção de constituintes com
cargas dependentes do pH)
Relação entre o pH e o grau de saturação em
catiões não ácidos

Em condições normais a reacção do solo será neutra quando o

complexo de troca estiver saturado com catiões não ácidos.
 Condições que levam ao desenvolvimento de
reacção alcalina
Valores de pH superiores a ~7-7.5 devem-se à presença de aniões carbo-
nato ou hidrogenocarbonato provenientes da dissolução de carbonatos de
Ca ou de Na, ou da presença de elevado teor de Na de troca, que forma
carbonatos de Na facilmente hidrolisáveis:

CaCO3   Ca2+(aq) + CO32-(aq)

CO32- + H2O   HCO3- + OH-
pH ~ 8,4
HCO3- + H2O   H2CO3 + OH-

H2CO3   H2O + CO2↑

O carbonato de sódio reage de forma idêntica, mas é mais facilmente
hidrolisável e eleva ainda mais o pH:
Na2CO3 ←→ 2Na+ + CO32-
... (pH > 8,4)
 Principais mecanismos de tamponização do solo

2CaCO3 + H2O + H+   2Ca2+ + 2HCO3- + OH-

Água
Soil pH

Al(OH)2+ + H2O   Al(OH)3 + H+

 EXERCÍCIOS DE APLICAÇÃO (1)
1. Calcule a quantidade (em gramas) de iões Al3+ necessária para substituir
10 cmolc de Ca2+ do complexo de troca de 1 kg de solo.

2. Um solo contém 4% de matéria orgânica, 10% de montmorilonite, 10% de

vermiculite e 10% de óxidos de Fe e Al. Qual é, aproximadamente, a sua CTC
a pH 7? Que valor é de considerar se a fracção grosseira do solo for de 30%?

3. Um solo apresenta uma capacidade de troca catiónica (a pH 7) de 30 cmolc

kg-1 e um teor de matéria orgânica de 60 g kg-1.
Considerando que o teor da fracção argila é 500 g kg-1, indique se a mesma
poderá ser exclusivamente constituída por caulinite.

4. Uma amostra (fracção fina) do horizonte Ap de um solo contem:

2,5 cmolc kg-1 de Ca2+ ;
1,1 cmolc kg-1 de Mg2+ ;
0,3 cmolc kg-1 de K+ ;
0,1 cmolc kg-1 de Na+.
A acidez de troca (determinada com KCl 1M) é de 3,5 cmolc kg-1.
Calcule as respectivas CTC e grau de saturação em catiões de troca não ácidos.
 EXERCÍCIOS DE APLICAÇÃO (2)

5. Um determinado solo possui 45% de argila e um teor de MO de 3%. A CTC

determinada a pH7 na fracção fina do solo é de 60 cmolc kg-1.
a) Qual a CTC provável da fracção coloidal inorgânica deste solo?
b) Qual será a composição da argila deste solo supondo que apenas uma
espécie mineral está presente?

6. A análise de uma amostra (fracção fina) do horizonte Bt de um dado solo

conduziu aos seguintes resultados:
Acidez de troca – 3 cmolc kg-1
Grau de saturação catiões de troca não ácidos – 25 %.
a) Determine a capacidade de troca catiónica deste horizonte.
b) Calcule a soma catiões de troca não ácidos.
c) Diga, justificando, qual a reacção desse horizonte.

7. As concentrações de Ca2+, Mg2+, K+, Na+ e Al3+ de troca de um solo atingem

5.7, 3.0, 0.8, 0.7 e 3.5 cmolc kg-1, respectivamente. (a) A soma dessas
concentrações corresponde à capacidade de troca catiónica a pH7? (b) Qual
o grau de saturação em alumínio? (c) O solo apresenta reacção ácida?
 EXERCÍCIOS DE APLICAÇÃO (3)

8. As quantidades de Ca2+, Mg2+, K+ e Na+ de troca de um solo atingem 11.7,

6.0, 1.0 e 1.0 cmolc kg-1, respectivamente.
Sendo o pH do mesmo solo de 7.2, indique qual a capacidade de troca
catiónica provável desse solo.

9. Considere dois solos com o mesmo teor de matéria orgânica (30 g kg-1):
um com um teor de argila (mesma constituição mineralógica) de 300 g kg-1
e outro com 100 g kg-1.
Apresentando esses solos um grau de saturação em catiões de troca não
ácidos de 25%, indique, justificando, qual deles apresentará o teor mais
elevado de Al de troca.

10. As concentrações de Ca2+, Mg2+, K+, Na+ e Al3+ de troca de um solo

atingem 6.7, 3.0, 0.8, 8.2 e <0.01 cmolc kg-1, respectivamente.
(a) Qual a particularidade mais relevante do complexo de troca desse
solo?
(b) Qual a natureza da reacção desse solo?