Corrosão e Degradação dos Materiais

2020

Introdução

Professor: Marcello Dumont

marcellodumont@cefetmg.br

Facebook : Corrosão e Degradação dos Materiais

 Corrosão:
Reação química ou eletroquímica (destrutiva) do material
com o seu meio ambiente  deterioração!!!!

Ações físicas que também causam deterioração não são

chamadas de corrosão.
Ex.: erosão, desgaste, esfoliação
 Corrosão

Desgaste
 Oxidação:
1) DESATUALIZADO: É a corrosão do material por meio da reação com o
oxigênio (Ganho de oxigênio). Redução = perda de oxigênio.

2) É a perda de elétrons de uma espécie química. Redução = ganho de

elétrons.

3) É o aumento do nº de oxidação. Redução é a diminuição.

1
Fe  O2  FeO Fe  Fe3  3e  Fe 0  Fe 3
2
Causas de falha em instalações industriais (estudo de 350 casos)

Origem %
Seleção incorreta de materiais 38
Defeitos de fabricação 15
Tratamento térmico incorreto 15
Falha de projeto 11
Condições imprevistas de operação 8
Controle inadequado das condições de trabalho 6
Problemas na inspeção e controle de qualidade 3
Troca equivocada de materiais 2
 Mecanismos de falha em plantas industriais

Origem %
Corrosão 29
Fadiga 25
Fratura frágil 16
Sobrecarga 11
Corrosão em alta temperatura 7
Corrosão sob tensão/fadiga combinada com 6
corrosão/fragilização por hidrogênio
Fluência 3
Desgaste, abrasão e erosão 3
Voo 243 (B737-200) da Aloha Airlines, que seguia de Hilo para Honolulu no
Havaí, em 28 de abril de 1988. Uma parte da seção da fuselagem
simplesmente de partiu ao meio. Segundo investigações, as causas do acidente
foi uma junção de estresse e corrosão na estrutura da fuselagem.
 Queda da arquibancada
Maracanã / 1992

Corrosão sob tensão

fraturante induzida por
enxofre

Reator Nuclear Three

Mile Island Pennsyvania
- 1979
 Custo estimado de Corrosão
US$ bilhões

250 221

200
147
150

100
61
45 35 35
50 19 19 18
0
 Estudos de Corrosão

• Laboratório de corrosão

• Atmosfera rica em oxigênio

• Tempo de exposição prolongado

• Observação dos fenômenos

• Seleção de materiais adequados ao projeto

Composição
21% O2
78% N2

4540 milhões de anos

 Materiais naturalmente resistentes à corrosão

Materiais Cerâmicos = óxidos, silicatos, aluminatos ,

fluoretos, cloretos, carbonetos e outros compostos de
oxigênio.

Haletos de metais alcalinos: KBr, NaBr, KCl, NaCl...

Metais?
Apenas o ouro é estável, porque?

Polímeros (e Madeiras)?
Se oxidam imediatamente em presença de
chama/temperatura
 Materiais Resistente à corrosão
• Ouro 
– facilmente oxidado em presença de HCl/HNO3
• AISI 304 
– corrosão localizada em presença de Cl-
• Alumínio 
– pouco resistente à soluções de HCl , de bases fortes, ao Hg e sais de Hg
• Cobre 
– pouco resistente ao HNO3 e soluções amoniacais
• Titânio  material

– pouco resistente ao HF
• Mármore 
operação meio
– facilmente corroído por soluções ácidas
 Estátua (cerâmica) corroída por
chuva ácida

Escapamento (AISI 409)

ZTA – precipitação de
carboneto de cromo

Frestas + solução ácida

 QUÍMICA
Reações que envolvem
transferência/rearranjo de espécies

ELETROQUÍMICA
Reações que envolvem transferência de
elétrons – longas distâncias
 Determinação do Numero de Oxidação - NOX

• O Nox de um elemento puro ou substância simples é ZERO

– Cl2, Fe, O2, C, Al
• Do hidrogênio é +1, exceto em hidretos metálicos onde é -1. NaH
• Do oxigênio é -2, exceto nos peróxidos onde é -1 (H2O2, Na2O2), no OF2 onde
é +2 e nos superperóxidos onde é -1/2. KO2
• Flúor é sempre -1
• Cloro / Bromo / Iodo: geralmente -1 nos compostos binários, exceto nos
oxigenados. Nos compostos terciários pode variar de +1 a +7. HClO4
• Metais: positivos. Alcalinos +1 , alcalinos terrosos +2, alumínio +3
• Em um composto a soma dos Nox = zero.
• Em um íon a soma = carga do íon
 Alcalinos +1

Alcalinos terrosos +2

+3 +4
-2
-1
 Exemplos

Fe2O3 CO
FeO CO2
NaCl SO2

H 2 SO4 FeCl2
KMnO4
NH 4ClO4

SO4
2
MnO4

NH 4

OH 
 Reações de Oxirredução (REDOX)

• São reações químicas onde se tem a variação do NOX

HCl  NaOH  NaCl  H 2O

2 HCl  Fe  FeCl2  H 2

• Sempre que uma espécie muda o estado de oxidação outra deve mudar
também para manter o balanço de carga

• Agente (elemento/substância) Redutor  provoca redução (sofre oxidação)

• Agente (elemento/substância) Oxidante  provoca oxidação (sofre redução)

 Reações de Oxirredução (REDOX)

• Balanço de carga: não podem haver elétrons livres

• Os processos redox uma equação de redução deve ser combinada com
uma equação de oxidação.

Como é um processo simultâneo o número de elétrons perdidos pelo redutor

deve ser igual ao número de elétrons ganhos pelo oxidante
 Reações de Oxirredução (REDOX)

• As reações de oxirredução ocorrem por transferência de elétrons

Mg  H 2 SO4  MgSO4  H 2

Mg  Mg 2  2e  Equação de oxidação / semireação anódica

2 H   2e   H 2 Equação de redução / semireação catódica

Mg  2 H   Mg 2   H 2 Equação redox / reação global

Reações de Oxirredução (REDOX)

Mg  H 2 SO4  MgSO4  H 2

Mg  Mg 2  2e 
2 H   2e   H 2
Mg  2 H   Mg 2   H 2
Gentil – Pag 13: Tabela de Agentes Oxidantes e Agentes Redutores

Agentes Oxidantes e Equações Iônicas de Redução


KMnO4  MnO4  8 H   5e   Mn 2  4 H 2O
2
K 2Cr2O7  Cr2O7  14 H   6e   2Cr 3  7 H 2O

HNO3  NO3  4 H   3e   NO  2 H 2O

Agentes Redutores e Equações Iônicas de Redução

H 2  H 2  2 H   2e 

FeSO4  Fe 2  Fe 3  1e 

H 2O2  H 2O2  O2  2 H   2e 
 Reações de Oxirredução (REDOX)

• Reação de Metal com ácidos diluído (H2SO4 / HCl)

M  M n   ne  n
M  nH   M n   H2
2 H   2e   H 2 2

Mg  Mg  Mg 2  2e  Equação de oxidação

H 2 SO4 ou HCl  2 H   2e   H 2 Equação de redução

Mg  2 H   Mg 2  H 2 Equação oxirredução

MgSO4  FeSO4  Al2 (SO4 ) 3

 Reações de Oxirredução (REDOX)

• Reação de Metal com ácidos concentrados (H2SO4 conc. / HNO3) ânion oxidante

Cu  Cu  Cu 2  2e  Equação de oxidação
2
H 2 SO4  SO4  4 H   2e   SO2  2 H 2O Equação de redução

2 Equação oxirredução
Cu  SO4  4 H   Cu 2  SO2  2 H 2O
 Reações de Oxirredução (REDOX)

• Reação de Metal com oxigênio

Metal  M  M n   ne  Equação de oxidação

1
O2  O2  2e   O 2 Equação de redução
2
n Equação oxirredução
2 M  O2  M 2On
2

Fe Fe2+
Al Al3+ 2 Fe  O2  2 FeO
Zn Zn2+
3
2 Fe  O2  Fe2O3
2
 Reações de Oxirredução (REDOX)

• Reação de Metal com oxigênio e água

Fe  Fe  Fe 2  2e  Equação de oxidação

H 2O  2 H 2O  O2  4e   4OH  Equação de redução

2 Fe  2 H 2O  O2  2 Fe(OH ) 2 Equação oxirredução