Universidade Federal de Viçosa

Departamento de Engenharia Florestal

BRANQUEAMENTO DE CELULOSE (ENF 662)

AULA PRÁTICA

Marcela Andrade

Viçosa
2018
 Aula 3: Branqueamento com ClO2

TCF Livre de cloro totalmente

ECF Livre de cloro elementar

• Substituiu o Cl2 Formação de compostos

orgânicos clorados

• O ClO2 é adicionado à polpa na forma de uma

solução aquosa de baixa temperatura, na qual o
ClO2 se encontra dissolvido

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Aula 3: Branqueamento com ClO2

ClO2 – Formação laboratorial

2NaClO2 + ½O2 + H2S04 2ClO2 + Na2SO4 + H2O

H2S04
ClO2 (g)
O2

gelo
NaClO2 (l)
 Aula 3: Branqueamento com ClO2

Variáveis do processo

1) Tempo Consumo de dióxido

2) Temperatura

3) pH Depende do estágio realizado (D0, D1, D2)

Depende do tipo de madeira, tipo de

4) Carga de ClO2 cozimento aplicado, teor de lignina residual
Média consistência
5) Consistência Favorece a difusão do gás ClO2
 Aula 3: Branqueamento com ClO2

Reações com ClO2 dependem do pH e da Temperatura

Porque no estágio D0 o pH é 2,8 – 3,0 e no estágio D1 o pH é 4 – 5,0?

Objetivo do estágio:
Do = é usado para deslignificar a polpa na entrada do
branqueamento por meio da quebra da lignina residual

D1 = Aumentar alvura da polpa

No início do branqueamento, o dióxido de cloro reage muito

rapidamente, já que os sítios reativos da lignina estão disponíveis.
Quando estes sítios são consumidos, as reações subsequentes se
tornam muito lentas.
 Aula 3: Branqueamento com ClO2
Equivalente de oxidação: é a massa de uma substancia que
durante uma reação química movimenta um mol de elétrons.

• ClO2 aceita 5 e- quando reduzido a Cl-

ClO2 + 4H+ + 5e- Cl- + 2H2O eq. = 13,5 g/mol

• O Cl2 aceita 2 e- quando reduzido a Cl-

35,5 g/mol = 2,63
Cl2 + 2e- 2Cl- eq. = 35,5 g/mol 13,5 g/mol

Assim, a carga de ClO2 pode ser expressa como carga de Cloro

ativo em unidades de peso, multiplicando a massa de dióxido de
cloro por um fator de 2,63.
 Aula 3: Branqueamento com ClO2

A carga de ClO2 pode ser expressa como carga de Cloro ativo

% Cloro ativo = KF * n kappa

 Aula 3: Estágio de Dióxido de Cloro

• O ClO2 é muito seletivo para a lignina, não causa significativa

degradação dos carboidratos.

• O ClO2 é usado tanto na fase de deslignificação (pré-

branqueamento), quanto nos estágios finais de
branqueamento.

• No estágio D0, a quantidade de cloro a ser aplicada à polpa

está relacionada ao conteúdo de lignina que é corrigida pelo
fator kappa (% ClO2 = KF * n kappa).

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 Aula 3: Estágio de Dióxido de Cloro

Durante o estágio o ClO2 reage com:

• Lignina;
• Ácidos graxos e resinosos;
• Ácidos hexenurônicos;
• Eventualmente com carboidratos.

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 Aula 3: Estágio A/D

• O estágio ácido degrada os ácidos

hexenurônicos
• Os produtos dessa degradação reagem
lentamente do ClO2, isso permite omitir a
lavagem
• Essa tecnologia é mais utilizada para polpas
Krafts de eucalipto ricas em HexA

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 Aula 3: Estágio D

• Promove a degradação da lignina, sem causar

significativa degradação dos carboidratos,
queda de viscosidade é muito pequena

• Normalmente é usado para fibra longa, e o

tempo é curto e menor temperatura porque
tem muita matéria para reagir.

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 Aula 3: Estágio DHot

• Dose adequada de ClO2 para reagir com a

lignina, e os ácidos hexenurônicos serão
degradados sob as condições quente e ácida
do estágio

• Essa tecnologia é mais utilizada para polpas

Krafts de eucalipto ricas em HexA

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 Aula 3: Estágio D

 Objetivo:
- Iniciar o processo de branqueamento da polpa marrom:

O D (EP) D P

D0 DHT A/D

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 Aula 3: Estágio D

Condições D0 DHT A/D

Consistência, % 10 10 10
Tempo, min 40 120 120+15
Temperatura, 0C 60 95 95+85
pHfinal 2,8-3,0 2,8-3,0 2,8-3,0

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 Aula 3: Estágio D

 Consistência:

Consistência do estágio: 10 %

Peso seco (Ps) = 70 g

70
Peso total (Pt) = = 700 g
0,1

A.S. (%) = 31,61%

70
Peso úmido (Pum) = = 221,5g
0,3161

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 Aula 3: Estágio D

 Quadro geral:

Pt Ps Pum VClO2 VH2SO4 VH2O

1500 150 221,5 62,6 4,3 411,6

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 Aula 3: Estágio D

 Cálculo dos reagentes (ClO2):

FK = 0,18 Kappa = 10,4

Carga ClO2 (c/Cl2) = FK x 10 x Kappa

Carga ClO2 (c/Cl2) = 0,18 x 10 x 10,4

Carga ClO2 (c/Cl2) = 18,72 kg/t

Carga ClO2 (c/tal) = Carga ClO2 (c/Cl2) / 2,63* = 7,11 kg/t

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 Aula 3: Estágio D

 Cálculo dos reagentes (ClO2):

Carga ClO2 (c/Cl2) = 18,72 kg/t Carga ClO2 (c/tal) = 7,11 kg/t
Conc. ClO2 (c/Cl2) = 20,9 g/L Conc. ClO2 (c/tal) = 7,95 g/L

𝑘𝑔
𝑃𝑠 𝑔 ·𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( )
𝑡
Vreagente (mL) = 𝑔
𝐶𝑜𝑛𝑐.𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( 𝐿 )

𝑘𝑔 𝑘𝑔
70 𝑔 𝑥 18,72 150 𝑔 𝑥 7,111
𝑡 𝑡
V ClO2 (c/Cl2) (mL) = 𝑔 V ClO2 (c/tal) (mL) = 𝑔
29,9 𝐿 7,95 𝐿

V ClO2 (c/Cl2) (mL) = 62,6 V ClO2 (c/tal) (mL) = 62,6

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 Aula 3: Estágio D

 Cálculo dos reagentes(H2SO4):

Carga do ácido: 5 kg/t (D0 e Dht); 10 kg/t (A/D)

[H2SO4] = 80,85 g/L

𝑘𝑔
𝑃𝑠 𝑔 ·𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( 𝑡 )
Vreagente (mL) = 𝑔
𝐶𝑜𝑛𝑐.𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( 𝐿 )
𝑘𝑔 𝑘𝑔
70 𝑔 𝑥 5 70 𝑔 𝑥 10
𝑡 𝑡
VH2SO4 (mL) = 𝑔 VH2SO4 (mL) = 𝑔
80,85 𝐿 56,31 𝐿

VH2SO4 (mL) = 4,3 VH2SO4 (mL) = 8,6

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 Aula 3: Estágio D

 Cálculo dos reagentes(NaOH):

Carga do NaOH: 5,5 kg/t (Grupo 3)

[NaOH] = 63,0 g/L

𝑘𝑔
𝑃𝑠 𝑔 ·𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( 𝑡 )
Vreagente (mL) = 𝑔
𝐶𝑜𝑛𝑐.𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 ( 𝐿 )

𝑘𝑔
150 𝑔 𝑥 5,5 𝑡
VNaOH (mL) = 𝑔
63,0
𝐿

VNaOH (mL) = 13,1

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 Aula 3: Estágio D

 Volume de água:

VH2O = Pt - Pum – VH2SO4 - VClO2 (Isadora e Marco Antonio)

VH2O = 1500 – 474,8 – 21,3 – 59,4

VH2O = 944,5

VH2O = Pt - Pum – VH2SO4 – VNaOH - VClO2(Dalila)

VH2O = 1500 – 474,8 – 42,6 – 13,1 – 59,4

VH2O = 910,1
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 Aula 3: Estágio D

 Tabela geral:

Grupo Isadora e Marco Antonio

Pt Ps Pum VClO2 VH2SO4 VH2O
1500 150 474,8 59,4 21,3 944,5

Grupo Dalila
Pt Ps Pum VClO2 VH2SO4 VNaOH V H2 O
1500 150 474,8 59,4 42,6 13,1 910,1

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 Aula 3: Estágio D

 Exemplo de estudo da carga do ácido:

Estágio Carga H2SO4 (kg/t) pHFINAL

7 3,31
D0 8 3,02
9 2,80
7 3,43
DHT 8 3,10
9 2,91
7 3,37
A/D 8 3,12
9 2,93

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