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Curso de Saúde Ambiental

Química Aplicada

TERMODINÂMICA DA SOLUBILIDADE
DO HIDRÓXIDO DE CÁLCIO

Trabalho Laboratorial da Unidade Curricular de

Química Aplicada

1.º ano do curso de Saúde Ambiental

André Goncalves 2023331


Cátia Tavares 2023336
Flávia Romão 2020453
I. Resumo
Nesta experiência procedeu-se á determinação do Ks, G, H e S da dissolução do hidróxido de cálcio em
água por titulação ácido-base com uma solução de ácido clorídrico. A titulação foi repetida três vezes nas
temperaturas de 26,1ºC e 58,3ºC (previamente aquecido a 70ºC). Foi obtida uma média de quantidade de
ácido clorídrico necessária para atingir a neutralização da solução de hidróxido de cálcio e determinou-se qual
a influencia da temperatura neste procedimento.

II. Objetivo
Determinação do Ks, G, H e S da dissolução do hidróxido de cálcio em água.

III. Introdução
As funções de estado termodinâmicas G, H e S podem ser muitas vezes encontradas através da
determinação das constantes de equilíbrio da reação a várias temperaturas. Alguns equilíbrios simples de
determinar são os equilíbrios de solubilidade em soluções aquosas, de equação geral:

AnBm (s) ⇄ nAm+ (aq) + mBn- (aq) Ks = [Am+]n[Bn-]m

Conhecendo-se a estequiometria da reação e a concentração de um dos iões na solução em equilíbrio é


possível encontrar o valor da constante de equilíbrio. Há vários processos para determinar essa concentração:
em sais muito pouco solúveis usa-se, por exemplo, a potenciometria. Para muitos hidróxidos pouco solúveis,
como o hidróxido de cálcio, pode-se titular o ião hidróxido com um ácido forte, como o HCl:

Ca(OH)2 (s) ⇄ Ca2+ (aq) + 2 OH- (aq) Ks = [Ca2+][OH-]2

Encontradas as constantes de solubilidade a pelo menos duas temperaturas distintas, as funções


termodinâmicas podem ser encontradas através das equações seguintes:

GT = -RT.ln Keq


ln Keq = -(H/RT) + S/R

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IV. Materiais e Métodos
O procedimento teve início com uma solução de hidróxido de cálcio (Ca(OH)2) previamente preparada pelo
docente e adicionada a um gobelé de 100ml com o auxilio de funil para reter quaisquer impurezas e resíduos de
cálcio, a solução estava a temperatura ambiente medida a 26,1ºC.

Em seguida, o experimento teve continuação da seguinte maneira: 10 ml da solução de hidróxido de cálcio foram
transferidos para um erlenmeyer de 250ml com uma bureta de 25ml, foram igualmente adicionadas 35 ml de
água destilada em uma proveta de 50ml posteriormente também colocada no erlenmeyer. Além disso, duas gotas
de fenolftaleína foram implementadas na solução com o auxílio de uma pipeta de 10ml. A fenolftaleína é um
indicador de pH que adquire uma coloração rosada em meios básicos (como o hidróxido de cálcio) e permanece
transparente em meios ácidos (como o ácido clorídrico).

O erlenmeyer foi posicionado abaixo de uma bureta contendo ácido clorídrico (HCl) saturado. A bureta foi então
aberta lentamente, permitindo a adição controlada de ácido clorídrico à solução. O processo de titulação foi lento,
gota a gota até que a solução se tornasse transparente, sinalizando que atingiu a neutralização ácido-base, ou
seja, se tornou ácida.

Esse processo foi repetido três vezes em temperatura ambiente para obter uma média do volume de ácido
adicionado necessário para a neutralização. Entre cada nova titulação, o erlenmeyer foi cuidadosamente lavado
com água destilada para evitar qualquer contaminação cruzada.

Além disso, foram apresentadas mais três titulações (solução 2), seguindo os mesmos passos descritos
anteriormente, porém, utilizando hidróxido de cálcio previamente aquecido a 70ºC mas medido no momento a
58,3ºC. Isso permitiu investigar como a temperatura influencia a solubilidade do hidróxido de cálcio e,
consequentemente, a quantidade de ácido clorídrico necessária para atingir a neutralização.

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Resultados

Determinação do Ks da solubilidade do hidróxido de cálcio

Tabela I – (Nome)
T / C VHCl (1) / ml VHCl (2) / ml VHCl (3) / ml Média
26,1ºC 8,5ml 8,45ml 8,3ml 8,41ml
58,3ºC 7,9ml 7,2ml 7,7ml 7,6ml

A solução de HCl foi preparada por diluição de 500 l de HCl a 37,0% (m/m), d=1,18 num volume final de
100,0 ml. A concentração molar final é: (c) 0,0598M

Tabela II –Determinação do Ks
T/K VHCl / ml [HCl] / M nH = nOH / mol VCa(OH)2/ ml [OH-] / M [Ca2+] / M Ks
299,1k 8,41ml 0,0598M 5,03*10-4 10 ml 5,03*10-2 2,515*10- 6,4*10-5
2

331,3k 7,6ml 0,0598M 4,54*10-4 10 ml 4,54*10-2 2,27*10-2 4,7*10-5

Cálculos para a determinação do Ks


Temperatura 1 (299,1k):
C=nsoluto/vsolução
nH= 0,0598 * 8,41*10-3= 5,03*10-4 mol
[OH-]= 5,03*10-4 / 1*10-2 = 0,0503 M
estequiometria 1:2
[Ca2+]= 5,03*10-2* ½= 0,02515 M
KS=0,02515*0,05032 =6,4*10-5
Temperatura 2 (331,3k):
nH = nOH / mol
nH= 0,0598 * 7,6*10-3=4,54*10-4 mol
[OH-]= 4,54*10-4 / 1*10-2=0,0454 M
[Ca2+]=4,54*10-2*1/2= 0,0227 M

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KS= 0,0227*0,04542=4,7*10-5

Determinação das funções termodinâmicas

Tabela III –Funções termodinâmicas


GT1 / kJ/mol GT2 / kJ/mol H / kJ/mol S / J/K.mol
24,01 27,44 -7,89 -106,6

Cálculos para a determinação das funções termodinâmicas

G=-RT*ln K
GT1=-0,008314*299,1*ln 6,4*10-5 =24,01 KJ/mol
GT2=-0,008314*331,3*ln 4,7*10-5 =27,44 KJ/mol
H
ln(ks2/ks1)=- H/R *(1/T2-1/T1)
H=-R*ln(ks2/ks1^)/(1/T2-1/T1)
H=-0,008314*ln(4,7*10-5/6,4*10-5)/(1/331,3-1/299,1)=-7,89 KJ/mol
S
ln Keq=(-H/RT) +S/R
R*ln Keq=-H/T+S
S=R*ln Keq+H/T
S=0,008314*ln(6,4*10-5)+(-7,89)/299,1=-0,1066 KJ/mol
S= -106,6 J/K.mol

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V. Discussão e Conclusões
Comparando os valores obtidos ao fim do experimento, ΔH° = -7,89 kJ/mol e ΔS° = -106,6 J/K·mol, com os
valores encontrados na literatura (ΔH° = -12,60 kJ/mol e ΔS° = -150,7 J/K·mol.), é possível observar diferenças.

Uma razão plausível para a diferença de valores pode ser dada pela variação da temperatura. Inicialmente, a
solução 2 deveria ser mantida a 70ºC, mas na realidade, a medição indicou 58,3ºC. Em experimentos
termodinâmicos, a solubilidade é altamente sensível à temperatura, e os cálculos termodinâmicos levam a
temperatura em consideração. Além da diferença de temperatura, outros fatores podem ter contribuído para
a diferença de valores, como erros ou imprecisões durante a titulação, erros nos equipamentos utilizados,
como falhas na calibração dos mesmos.

Para concluir, também é possível observar que em temperaturas mais baixas, a solubilidade do hidróxido de
cálcio é maior e diminui com o aumento da temperatura, demonstrando uma solubilidade inversa com a
temperatura. Isso pode ser explicado por ser um processo exotérmico, ou seja, que libera calor.

Este experimento destaca a importância de considerar cuidadosamente as variáveis experimentais ao realizar


estudos de termodinâmica. As diferenças observadas nos resultados em relação aos valores tabelados na
literatura são uma oportunidade de aprendizado e demonstram a natureza sensível da termodinâmica
química.

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