Apostila 02 - Episteme Cursos Online - Química Orgânica Medicina Ext - Prof. Alexandre Oliveira-Online

CURSO DE
QUÍMICA
MEDICINA
EXTENSIVO
PROF. ALEXANDRE OLIVEIRA
Química Orgânica - 2º Semestre

Curso de Química – Prof. Alexandre Oliveirawww.portalepisteme.com.br
CURSO DE QUÍMICA – MEDICINA EXTENSIVO
Química Orgânica
2° Semestre
Curso de Química
Medicina - Extensivo
Prof. Alexandre Oliveira
Sumário
Módulo 01: Reações Orgânicas - Conceitos Fundamentais .................................................. 3
Módulo 02 - Reações de Substituição em Alcanos ............................................................... 21
Módulo 03 - Reações de Adição em Compostos Insaturados - Reações de Adição em
Compostos Aromáticos e Cíclicos ......................................................................................... 31
Módulo 04 - reações de substituição em hidrocarbonetos aromáticos .............................. 58
Módulo 05 - reações de substituição em haletos orgânicos ................................................ 81
Módulo 06 - Reações de Eliminação com Haletos Orgânicos - Reações de Eliminação
com Álcoois .............................................................................................................................. 94
Módulo 07 - Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas - Reaçoes de Substituição do
Hidrogênio em Carbono α ..................................................................................................... 107
Módulo 08 - Reações de Oxidação e Redução .................................................................... 119
Módulo 09 - Reações Específicas e Reações de Identificação .......................................... 138
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Curso de Química – Medicina Extensivo - Prof. Alexandre Oliveira

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Reações Orgânicas
Módulo 01: Reações Orgânicas - Conceitos Fundamentais
01) Ruptura de Ligações
a) Tipos de Ruptura de Ligação
O tipo de ruptura que irá ocorrer numa ligação é decisivo para a formação do produto final e depende da natureza dos
reagentes que estiverem em contato, do meio em que ocorrer a reação (tipo de solvente utilizado) e também das condições
físicas (temperatura, pressão, luz, etc.)
b) Cisão Heterolítica ou Heterólise

Nesse tipo de ruptura a ligação covalente comum é quebrada de modo heterogêneo, ou seja, um dos átomos fica com os dois
elétrons da ligação e o outro átomo fica com deficiência de elétrons.
O átomo que fica com o par de elétrons é o átomo mais eletronegativo da ligação, portanto ocorre em ligações polares.
As reações que ocorrem com rupturas heterolíticas são chamadas reações iônicas.
Esquema Geral:
Esse tipo de ruptura dá origem a dois tipos de reagentes diferentes:
 B1- - Reagente Nucleófilo (philo: amigo; núcleo: carga positiva). Esse tipo de Reagente ataca a parte positiva de uma
molécula, pois são doadores de elétrons e por isso funcionam como bases de Lewis.
Obs.: Geralmente são íons negativos ou moléculas neutras que apresentam pares de elétrons não ligantes:
Ex.: OH-; CN-; Cl-; Br-; I-; R-; RO-; RS-; ArO-; H2O; NH3; R-NH2;
 A1+ - Reagente Eletrófilo (philo: amigo; elétron: carga negativa). Esse tipo de Reagente ataca a parte negativa de uma
molécula, pois são deficientes de elétrons e por isso funcionam como ácidos de Lewis.
Obs.: Geralmente são íons positivos ou moléculas neutras com deficiência de elétrons:
Ex.: H+; R+; Cl+; Br+; I+; NO2+; CO+; BeCl2; ZnCl2; BF3; FeCl3;
Obs.: Ácidos de Lewis: são substâncias capazes de receber um par de elétrons em uma ligação covalente coordenada.
Bases de Lewis: são substâncias capazes de doar um par de elétrons em uma ligação covalente coordenada.
Obs.: No caso particular do carbono temos as seguintes possibilidades:

 Carbono ligado a elemento mais eletronegativo que ele: a parte orgânica se transforma em um íon positivo que é chamado
de carbocátion ou de íon carbônio.
Exemplo:
Obs.: O carbocátion é um reagente eletrófilo.
 Carbono ligado a elemento mais eletropositivo que ele: a parte orgânica se transforma em um íon negativo que é chamado
de carboânion ou de íon carbânio ou ainda carbânion.
Exemplo:
Obs.: O íon carbânion é um reagente nucleófilo.
Obs.: Esses cátions e esses ânions formados do carbono são instáveis e muito reativos, pois o carbono não possui tendência a
apresentar nem caráter positivo nem caráter negativo, por estar localizado na família 4A da tabela periódica.
A cisão heterolítica pode ocorrer também em ligações polares.

3
b) Cisão Homolítica ou Homólise

A ligação covalente comum é quebrada de modo homogêneo, ou seja, cada átomo fica com um elétron da ligação. Esse tipo de
ruptura origina os radicais livres.
A cisão homolítica ocorre em ligações apolares.
As reações que ocorrem com a participação de radicais livres são chamadas reações de radicais livres.
Esquema Geral:
homólise A + B
A B
Exemplo:
Obs.: Os radicais livres possuem uma valência livre e não possuem carga elétrica (possuem carga elétrica igual a zero).
Os radicais livres se comportam como eletrófilos, pois apresentam deficiência de elétrons no átomo que possui a valência livre.
Os radicais livres não podem ser chamados de ácidos de Lewis, pois necessitam de apenas um 1 elétron e não de 1 par de
elétrons para se estabilizar.
Obs.: a cisão heterolítica é mais fácil de ocorrer que a homolítica. Enquanto a homólise exige altas temperaturas, luz
ultravioleta, etc. a heterólise é bem menos exigente, ocorre com temperaturas menores, ou com o auxílio de um solvente
ionizante.
Obs.: Geralmente as reações iônicas são mais fáceis de ocorrer e mais rápidas que as reações por radicais livres.
c) Considerações Importantes
Nas reações orgânicas é comum se usar os seguintes termos:
 Substrato: é a molécula ou íon orgânico que vai ser atacado.
 Reagente: é a molécula, radical ou íon, orgânico ou inorgânico, que vai atacar o substrato.
 Nas reações de radicais livres o radical livre é o reagente e a molécula orgânica é o substrato.
 Nas reações iônicas existem dois tipos de reagentes o eletrófilo e o nucleófilo, sendo tais reações classificadas
respectivamente como reação eletrófila e reação nucleófila.
Uma reação orgânica é classificada com base na transformação sofrida pelo substrato, aquele que tem o carbono modificado.
O reagente é aquele que causa a transformação do substrato.
02. Números de Oxidação do Carbono nos Compostos Orgânicos

Nox é a própria carga elétrica do íon nos compostos iônicos. É a carga elétrica teórica que o átomo iria adquirir se houvesse
quebra da ligação covalente, ficando os elétrons com o átomo mais eletronegativo (cisão heterolítica).
Nox máximo: é a carga do átomo caso ele perdesse todos os elétrons da última camada. Corresponde à família do átomo na
tabela periódica e é positivo.
Nox mínimo: é a carga que o átomo iria adquirir caso ganhasse elétrons para completar o octeto na última camada. É um
número negativo e pode ser encontrado pela subtração: (8 - n), onde n é a família do átomo em questão.
Família 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A
Nox máximo 1+ 2+ 3+ 4+ 5+ 6+ 7+
Nox mínimo ----- ----- ----- 4- 3- 2- 1-
a) Cálculo do Número de Oxidação Global do Carbono:

H= +1
F,Cl, Br, I = -1
O, S = -2
N, P = -3
Exemplos:
a) CH4 X + (+1).4 = 0  X = -4  Nox (C) = - 4 (Nox mínimo)
b) C2H6O 2.X + (+1).6 + (-2) = 0  2.X + 4 = 0  X = -2  Nox (C) = - 2

4
c) CH2Cl2 X + (+1).2 + (-1).2 = 0  X = 0  Nox (C) = 0
d) CCl4 X + (-1).4 = 0 X - 4 = 0  X = +4  Nox (C) = +4 (Nox máximo)
e) CHCl3 X + (+1) + (-1).3 = 0  X - 2 = 0  X = +2  Nox (C) = + 2
f) C3H8 3.X + (+1).8 = 0  3.X + 8 = 0  X = -8/3  Nox (C) = - 8/3
g) C3H8O 3.X + (+1).8 + (-2) = 0  3.X + 6 = 0  X = -2  Nox (C) = - 2
b) Cálculo do Número de Oxidação de cada Átomo de Carbono na Molécula de um Composto

Orgânico:
Exemplos:
Indique o Nox de cada átomo de carbono nos compostos abaixo:
H H H H O
a) H C C Cl d) H C C C
H H H H OH
H H H H O
b) H C C C H e) H C C
H H
H H H
H H H H H
c) H C C OH f) H C C C H
H H H OH H
Resolução:
a) Nox (C) = -3 Nox (C) = -1 Nox Médio (C) = (-3-1)/2 = -2
b) Nox (C) = -3 Nox (C) = -2 Nox (C) = -3 Nox Médio (C) = (-3-2-3)/3 = -8/3
c) Nox (C) = -3 Nox (C) = -1 Nox Médio (C) = (-3-1)/2 = -2
d) Nox (C) = -3 Nox (C) = -2 Nox (C) = +3 Nox Médio (C) = (-3-2+3)/3 = -2/3
e) Nox (C) = -3 Nox (C) = +1 Nox Médio (C) = (-3+1)/2 = -1
f) Nox (C) = -3 Nox (C) = 0 Nox (C) = -3 Nox Médio (C) = (-3+0-3)/3 = -2
Obs.: Os carbonos estão sendo considerados no sentido da esquerda para a direita.
03. Carga Formal

Utilizando os conceitos de polaridade de ligações e de momento de dipolo, podemos atribuir cargas formais aos átomos de
uma molécula, particularmente para os átomos que têm um número aparentemente anormal de ligações.
A carga formal de um átomo é a carga que um átomo teria se todos os pares de elétrons fossem compartilhados por igual, isto
é, se todas as ligações fossem não-polares.
Observe o exemplo abaixo onde o átomo de nitrogênio possui quatro ligações, em vez das três que usualmente forma e por isso
deve ser representado com uma carga formal positiva. O átomo de oxigênio forma apenas uma ligação simples com o
nitrogênio, e não duas como normalmente forma e por isso deve ser representado com uma carga formal negativa.
H
O
H C N+
-
O
H
Observa-se que:
A carga formal do H é nula, pois o átomo de H neutro e isolado possui um elétron de valência e os átomos de H no nitro-
metano também só possuem um elétron de valência.
A carga formal do C é nula, pois o átomo de C neutro e isolado possui quatro elétrons de valência e os átomos de C no nitro-
metano também possuem quatro elétrons de valência.
O nitrogênio atômico possui cinco elétrons de valência, mas na molécula do nitro-metano possui apenas quatro, portanto, o
átomo de N perdeu formalmente um elétron e, por isso, tem carga formal positiva.

5
O oxigênio atômico possui seis elétrons de valência, mas na molécula do nitro-metano possui sete, portanto, o átomo de O
ganhou formalmente um elétron e, por isso, tem carga formal negativa.
De uma maneira geral usaremos a seguinte regra para expressar a carga formal de um átomo:
n.º de elétrons de _ Metade dos elétrons de _ n.º de elétrons não-

Carga Formal = valência ligação envolvidos em ligação
Observe o uso da regra acima para o átomo de N e para o átomo de O do nitro-metano:

Carga Formal do N = 5 - 8/2 - 0 = +1
Carga Formal do O = 6 - 2/2 - 6 = -1
Observações:
Moléculas como o nitro-metano, que são neutras mas têm cargas formais positivas e negativas em seus átomos, são chamadas
de dipolares. O caráter dipolar das moléculas tem consequências químicas importantes.
A soma das cargas formais dos átomos de uma molécula é igual a zero, e a de um íon, igual à carga do íon.
Exemplos: Calcule as cargas formais dos átomos nas seguintes moléculas:
a) Diazo-metano
H2C N N
b) N-óxido de autonitrila
H3C C N O
c) Isocianeto de metila
H3C N C
d) ácido perclórico: HClO4
e) ácido cloroso: HClO2
f) ânion cianato: OCN-
A tabela abaixo apresenta as cargas formais comumente encontradas nas ligações presentes nos compostos orgânicos:
Resumo das Cargas Formais dos átomos
Estrutura + - +
C C + N N O O O
C N
n.º de elétrons de 4 4 4 5 5 5 6 6 6
valência
Metade dos 6/2 = 3 8/2 = 4 6/2 = 3 8/2 = 4 6/2 = 3 4/2 = 2 6/2 = 3 4/2 = 2 2/2 =1
elétrons de
ligação
n.º de elétrons 0 0 2 0 2 4 2 4 6
não envolvidos
em ligação
Carga Formal +1 0 -1 +1 0 -1 +1 0 -1
04. Efeitos Eletrônicos: indutivo e mesomérico

I) Efeito Indutivo (I)
O efeito indutivo é característico dos compostos que possuem cadeia carbônica saturada. Envolve elétrons de ligação sigma ()
e está relacionado com à diferença de eletronegatividade entre os átomos envolvidos.
Efeito indutivo é a atração ou repulsão dos elétrons de uma ligação simples (ligação sigma ).
a) Efeito Indutivo Negativo (I-)

Quando o átomo ou radical puxa o par eletrônico do carbono para si, ou seja quando a polarização ocorre no sentido de afastar
o par de elétrons da cadeia carbônica.
A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, à medida que aumenta a distância do átomo que o provoca.
Exemplo:

6
+ ' +
'''+ '' + -
H3C CH2 CH2 CH2 Cl
Os principais radicais que provocam efeito indutivo negativo nas moléculas orgânicas são, em ordem decrescente de
intensidade:
F> Cl > Br > I > O C > NH2
b) Efeito Indutivo Positivo (I+)

Quando o átomo ou radical empurra o par eletrônico para o carbono, ou seja quando a polarização ocorre no sentido de
aproximar o par de elétrons da cadeia carbônica.
A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, à medida que aumenta a distância do átomo que o provoca.
Exemplo:
- - - -
''' '' '  +

H3C CH2 CH2 CH2 MgI
Os principais radicais que provocam efeito indutivo positivo nas moléculas orgânicas são, em ordem decrescente de
intensidade:
CH3 CH3 H
C CH3 > C CH3 > C CH3 > CH3 > H
CH3 H H
NR > O > CR3 > CHR2 > CH2R > CH3

Várias tentativas já foram feitas para explicar a capacidade que os grupos alquila possuem de doar elétrons, mas nenhuma
delas é inteiramente convincente.
III - Efeito Mesomérico ou Mesômero (M)

O efeito mesômero é característico de compostos que possuem cadeia insaturada. Envolve elétrons de ligação pi (),
principalmente ligações  alternadas. Esse fenômeno está ligado a ressonância.
O efeito mesômero decorre da atração ou repulsão dos elétrons de uma ligação  de uma cadeia carbônica por determinados
tipos de radicais, ligados a essa cadeia.
a) Efeito Mesomérico Negativo (M-)
Ocorre quando o radical atrai para perto de si os elétrons de uma ligação  feita com o carbono da cadeia. (puxa o par
eletrônico da cadeia para si).
Os principais radicais que provocam efeito mesomérico negativo nas moléculas orgânicas são:
O O
carbonila C carboxila C
OH
O
O
éster C acila C C
O C
ciano C N nitro NO2

7
b) Efeito Mesomérico Positivo (M+)
Ocorre quando o radical empurra para a cadeia carbônica um par de elétrons de uma ligação  feita com o carbono da cadeia.
(empurra o par eletrônico para a cadeia carbônica).
Os principais radicais que provocam efeito mesomérico positivo nas moléculas orgânicas são:
gupos amino NH2 NH N

grupo hidróxi OH
gupo alcóxi O C
halogênios F Cl Br I
Obs.: O efeito mesômero se propaga numa cadeia carbônica, onde existem alternadamente ligações simples e duplas.
Obs.: Os efeitos indutivos e mesomérico, provocando o deslocamento de elétrons no interior da molécula, fazem aparecer
regiões positivas e negativas, onde a molécula pode ser atacada com maior ou menor facilidade, assim podemos prever o tipo
de ligação que essa molécula irá formar.
05. Ressonância
É a movimentação do par eletrônico  de uma ligação dupla ou tripla.
As estruturas de ressonância possíveis para um determinado composto são chamadas de formas canônicas de ressonância, no
entanto nenhuma das formas canônicas representa corretamente o composto, pois na verdade a molécula do composto fica num
estado intermediário entre as formas canônicas, num estado chamado híbrido de ressonância.
Ex1.: Ressonância no benzeno.
Ex2.: Ressonância no dióxido de enxofre.

O S O O S O O S O
Ex3.: Ressonância no íon carbonato.
2- 2- 2- - 2-
O O O O
C C C C
O O O O O O O O
- -
Ex4.: Ressonância no fenol.
Ex5.: Ressonância na anilina.

8
Ex6.: íon acetato

H O H O
H C C H C C
H O O
H
Ex7.:Ácido Benzóico
Ex8.:Nitrobenzeno
Obs1: As formas de ressonância são imaginárias, não são reais. A estrutura real é um híbrido de ressonância das diferentes
formas.
Obs2: As formas de ressonância diferem entre si apenas na distribuição dos elétrons . Nem a posição nem a hibridação dos
átomos muda nas diferentes formas de ressonância.
Obs3: As diferentes formas de ressonância de uma substância não devem ser equivalentes.
Obs4: As formas de ressonância devem ter estruturas de Lewis válidas e obedecer às regras normais de valência.
Obs5: O híbrido de ressonância é mais estável que qualquer uma das formas de ressonância. Quanto maior for o número de
formas de ressonância, mais estável será esta substância.
Obs6: A palavra ressonância não é muito feliz, pois implica na existência de uma alternância ou oscilação entre as estruturas,
no entanto em um híbrido de ressonância não há a alternância entre as formas contribuintes.
Obs. 7: As estruturas que admitem separação de carga apresentam maior energia e por serem menos estáveis, contribuem
menos para o híbrido de ressonância;
Obs. 8: Caso todas as estruturas tenham cargas formais, a mais estável (de menor energia) é a que possui, a carga formal
negativa no átomo mais eletronegativo e que possui a carga formal positiva no átomo menos eletronegativo.
06. Tipos de Reações Orgânicas

a) Reação de Substituição é aquela em que um átomo ou grupo de átomos é substituído por outro átomo ou radical.
Exemplos:
H3C CH2 Br + NaOH H3C CH2 OH + NaBr
H3C CH2 Br + KCN H3C CH2 CN + KBr
H Br
cat
+ Br2 + HBr
Reação de Adição é aquela em que são adicionados átomos ou grupo de átomos a uma ligação dupla ou tripla da substância
orgânica.

9
Exemplos:
cat
H2C CH2 + H2 H3C CH3
O H
H3C C + HCN H3C C OH
H
CN
cat
H3C C N + 2H 2 H3C CH2 NH2
b) Reação de eliminação é aquela em que átomos ou grupos de átomos são eliminados da molécula orgânica, dando origem
a ligações duplas ou triplas.
Exemplos:
+
H3C CH CH2 H
H3C CH CH2 + H2O
OH H
CH3 -
CH3
OH
H3C CH C CH3 H3C CH C CH3 + HBr
Br H
c) Reação de Oxidação é aquela em que aumenta o número de oxigênios na molécula orgânica ou há eliminação de
hidrogênios.
Exemplos:
O [O] O
H3C C H3C C
H OH
O
H3C CH2 OH H3C C + H2
H
e) Reação de Redução é aquela em que diminuem o número de oxigênios na molécula ou aumentam os hidrogênios.
Exemplos:
cat
H3C CH CH2 + H2 H3C CH2 CH3
O [H]
H3C C H3C CH2 OH
H
f) Reações de Polimerização: é aquela em que ocorre reunião de moléculas iguais, com formação de moléculas maiores.
Exemplos:
2 HC CH H 2C CH C CH
3 HC CH
n H2C CH2 H2 C CH2

n

10
g) Reações de Rearranjo: ocorrem quando um reagente passa por uma reorganização de suas ligações e átomos e forma um
produto isômero.
H3C CH2 H cat. ácido H3C H

C C C C
H H H CH3
1-buteno 2-buteno

11
solvente e anestésico tópico, e o álcool isopropílico (D)
Reações Orgânicas: conceitos fundamentais é usado na composição de anticongelantes.
Exercícios de Aprendizagem
1. (Ueg) Abaixo, são dados alguns exemplos de

transformações químicas, em que alguns reagentes e
demais condições reacionais necessárias para a
transformação foram omitidas.
O
I) CH3CH2CH2OH CH3CH2C OH
O
II) CH3CH2C H CH3CH2CH2OH

CH3 CH3
-
III) H3C C Cl H3C C+ Cl
+
CH3 CH3 a) Classifique as reações dadas, considerando as
categorias: adição, substituição ou eliminação.
b) Dê os nomes dos reagentes orgânicos, presentes
IV) O O 2 O
nas reações citadas, que originaram os produtos (A),
(B), (C) e (D).
Considerando as transformações químicas descritas
acima, julgue as afirmativas abaixo: 4. (Fuvest) Sabendo que os números de oxidação do
I. Na transformação I, ocorre uma redução. H e do O são, respectivamente, +1 e -2, quais das
II. Na transformação II, ocorre uma oxidação. equações que representam reações de óxido-redução?
III. Na transformação III, ocorre uma ruptura
heterolítica de ligação química.
IV. Na transformação IV, ocorre uma ruptura
homolítica de ligação química.
Marque a alternativa CORRETA:
a) Apenas as afirmativas I e II são verdadeiras.
b) Apenas as afirmativas I, II e III são verdadeiras.
c) Apenas as afirmativas II, III e IV são verdadeiras.
d) Apenas as afirmativas III e IV são verdadeiras.
e) Todas as afirmativas são verdadeiras.
2. (Ufjf) Considere as reações I, II e III abaixo:
Br
a) somente A
I. CH3CHCH3 + NaOH CH3CH CH2
b) A e B
OH c) A e C
H + d) B e C
II. CH3CH CH2 + H2O CH3CHCH3 e) somente C
OH O
H + 5. (Ufc) Observe as reações orgânicas relacionadas a
III. CH3CHCH3 + K2Cr2O7 CH3CCH3 seguir.
As reações I, II e III podem ser classificadas,

respectivamente, como:
a) adição, substituição e redução.
b) eliminação, adição e oxidação.
c) oxidação, adição e substituição.
d) redução, hidrólise e oxidação.
e) eliminação, oxidação e hidrólise.
3. (Ufc) Os produtos (A), (B), (C) e (D) das reações

mostradas a seguir têm as mais variadas aplicações. O
etileno (A) é utilizado na obtenção de plásticos, o
nitrobenzeno (B) é usado na preparação da anilina, o Analise as seguintes afirmativas:
cloreto de etila (C) é largamente utilizado como

12
1 - A reação I é uma substituição nucleofílica no Reações Orgânicas: conceitos fundamentais
carbono insaturado de um éster metílico para gerar um Exercícios de Fixação
ácido carboxílico aromático.
2 - A reação II é uma adição nucleofílica à uma olefina 1. A equação
monossubstituída para gerar um álcool secundário.
3 - A reação III é uma substituição nucleofílica no CH3CH2Br + OH- → CH3CH2OH + Br-
carbono saturado do cloreto de metila para a formação
de um éter aromático. representa uma reação de:
Considerando as afirmativas 1, 2 e 3, assinale a a) ionização
alternativa correta. b) condensação
a) Somente 2 é verdadeira. c) eliminação
b) 1 e 2 são verdadeiras. d) substituição
c) 1 e 3 são verdadeiras. e) adição
d) 2 e 3 são verdadeiras.
e) Somente 1 é verdadeira. 2. (Fgv) As equações I e II referem-se a dois tipos
diferentes de reações orgânicas em que os reagentes
6. (Ufc) As reações orgânicas podem ser classificadas são o eteno e o etino, respectivamente.
como sendo de adição, substituição e eliminação.
Analise as equações químicas apresentadas abaixo:
I - CH3C + KOH → CH3OH + KC
II -CH2 == CH2 + Br2/CC4 → BrCH2CH2Br + CC4

HCl
III- CH3CH2CH2–OH → CH3CH==CH2 + H2O+ HC As equações I e II podem ser classificadas,

A opção correta é: respectivamente, como reações de
a) I - caracteriza uma reação de adição eletrofílica; a) adição e eliminação.
b) III - caracteriza uma reação de eliminação; b) redução e adição.
c) III - caracteriza uma reação de substituição c) adição e dimerização.
nucleofílica; d) eliminação e adição.
d) I - caracteriza uma reação de hidrogenação; e) eliminação e dimerização.
e) II - caracteriza uma reação de substituição
eletrofílica. 3. (Puccamp) O polimetilacrilato, substância
transparente e semelhante ao vidro, é obtido pela
7. (Ufc) Verifique as reações abaixo e as afirmativas reação:
que as seguem.
O
OH H3C C O CH3
piridina C
I + O + CH3CO2H
O
H3C C
O
O OCH3
C C OCH3
H H
II + 2 CH3OH H + H2O
Nesse processo ocorre reação de

O O a) oxirredução.
C C
III
CH3 AlCl 3 CH3 b) adição.
+ Cl2 + HCl c) substituição.
Cl d) eliminação.
1. A reação I representa a substituição e) condensação.
nucleofílica de um álcool aromático no anidrido acético.
2. A reação II representa a adição nucleofílica de 4. (Pucmg) Considere a sequência das reações:
metanol ao benzaldeído.
3. A reação III representa a substituição
eletrofílica a uma cetona aromática.
Sobre as afirmativas acima, podemos dizer que: Observa-se que os carbonos assinalados, da esquerda
A) 1, 2 e 3 estão corretas. para a direita, têm respectivamente os seguintes
B) Somente 1 e 2 estão corretas. números de oxidação:
C) Somente 2 está correta. a) 0, -1, +3, +4
D) Somente 1 e 3 estão corretas. b) -1, +1, +3, +3
E) Somente 2 e 3 estão corretas. c) -1, +1, +2, +4
d) -1, +1, +3, +4

13
e) -1, +1, +3, -4 d) A molécula do dióxido de carbono é linear, o estado
de oxidação do carbono é +4 e sua hibridação é sp.
5. (Uece) A seguinte reação: e) Dois dos compostos citados acima apresentam
carbono hibridado sp2.
9. (Uerj) O cloreto de vinila, principal componente das

resinas polivinílicas, pode ser obtido através da
sequência das seguintes reações:
corresponde a:
a) redução do propanal
b) oxidação do ácido propanóico
c) oxidação do propanal
d) redução da propanona
6. (Uel) Nas plantas, certas enzimas transformam a

glicose em vitamina C
Essas reações I e II são classificadas, respectivamente,

como:
a) adição nucleofílica, eliminação
b) adição eletrofílica, eliminação
c) substituição nucleofílica, substituição eletrofílica
Nessa transformação, a glicose sofre d) substituição eletrofílica, substituição nucleofílica
a) redução.
b) oxidação. 10. (Uerj) A reação de esterificação consiste em fazer
c) hidratação. reagir um álcool com um ácido orgânico ou com um
d) tautomerização. ácido mineral. O produto orgânico resultante desse
e) polimerização. processo é um éster.
Observe o exemplo a seguir:
7. (Uel) Na transformação do ácido láctico em ácido
pirúvico:
o reagente,
I. perde sua atividade óptica
II. sofre redução
III. origina produto que é seu isômero funcional
Dessas afirmações, SOMENTE Esse processo de esterificação pode ser também
a) I é correta. classificado como uma reação de:
b) II é correta. a) adição
c) III é correta. b) oxidação
d) I e II são corretas. c) eliminação
e) II e III são corretas. d) substituição
8. (Uel) Sobre o metano, metanol, metanal, ácido 11. (Uerj) O formol ou formalina é uma solução aquosa
metanóico e dióxido de carbono, é INCORRETO de metanal, utilizada na conservação dos tecidos de
afirmar: animais e cadáveres humanos para estudos em
a) O estado de oxidação do carbono no metanal é 0. Biologia e Medicina. Ele é oxidado a ácido fórmico,
b) Quando o metano transforma-se em metanol, o segundo a equação a seguir, para evitar que os tecidos
carbono sofre uma redução. animais sofram deterioração ou oxidação.
c) Dois dos compostos citados acima apresentam
carbono hibridado sp¤.

14
e) reação de hidrogenação, reação de alquilação e
reação de eliminação.
14. (Ufjf) Considere as reações I, II e III adiante:
Nessa transformação, o número de oxidação do

carbono sofreu uma variação de:
a) - 4 para + 4
b) - 3 para - 2
c) - 2 para - 1
d) 0 para + 2
12. (Ufc) A "aspirina tamponada" (estrutura II),

medicamento mundialmente utilizado como analgésico,
antitérmico, antiinflamatório e anti-reumático, pode ser
obtida através da transformação química do ácido
salicílico (estrutura I). As reações I, II e III podem ser classificadas,
respectivamente, como:
a) adição, substituição e redução.
b) eliminação, adição e oxidação.
c) oxidação, adição e substituição.
d) redução, hidrólise e oxidação.
e) eliminação, oxidação e hidrólise.
15. (Ufpi) A Aspirina, ou Ácido acetilsalicílico, completa

100 anos (patenteada pela Bayer em 1899), e pode no
laboratório ser obtida pela acetilação do ácido salicílico
Assinale a alternativa que indica corretamente as com anidrido acético na presença de piridina, segundo
reações químicas de transformação do ácido salicílico a reação abaixo.
em "aspirina tamponada".
a) hidratação e combustão;
b) combustão e hidrólise;
c) salificação e esterificação;
d) hidrogenação e ozonólise;
e) redução e descarboxilação.
13. (Uepa) Analise as reações e seus produtos

orgânicos abaixo, para responder à questão.
Escolha a afirmativa que classifica corretamente a

reação orgânica.
a) Ácido-Base.
b) Adição nucleofílica.
c) Adição eletrofílica.
d) Substituição nucleofílica.
e) Substituição eletrofílica.
Quanto à classificação das reações acima, é correto 16. (Ufsm) Na reação de substituição
afirmar que as mesmas são, respectivamente:
a) reação de substituição, reação de adição e reação
de oxidação.
b) reação de hidrogenação, reação de alquilação e
reação de oxidação.
c) reação de substituição, reação de eliminação e
reação de oxidação.
d) reação de hidrogenação, reação de alquilação e
reação de combustão.

15
d) substituição de ácidos.
e) adição de aldeídos
19. (Ufpr) “Fórmula para fraudar leite no Sul era

vendida a R$ 10 mil, diz Promotoria. Para cada 9 litros
de leite, o fraudador misturava um litro de água e
adicionava 10 gramas de ureia industrializada, que
mascarava a dissolução. Essa substância continha
formol, produto cancerígeno, que o MPE [Ministério
Público Estadual] informou estimar ter contaminado
100 milhões de litros de leite em um ano.”
(Notícia disponível em
<http://noticias.uol.com.br/cotidiano/ultimas-
a espécie química destacada (A) é um(a) noticias/2013/05/11/formula-para-fraudar-leite-no-sul-
a) base de Lewis. era-vendida-a-r-10- mil-diz-mp.htm> acesso em 08 ago.
b) eletrófilo. 2013.)
c) nucleófilo.
d) carbânion. O texto extraído da notícia informa que o produto
e) radical livre. utilizado para fraudar o leite continha ureia e formol,
compostos que possuem estruturas semelhantes, como
17. (Ufv) O composto VII é um feromônio de atração mostrado abaixo.
sexual, secretado pela abelha rainha, durante o vôo de
acasalamento, para atrair o macho. Esse composto é
sintetizado em laboratório a partir da cicloeptanona (I)
por meio da sequência de reações mostrada a seguir:
Com base nas estruturas, analise as seguintes

afirmações:
1. O número de oxidação do carbono na ureia é maior

(mais positivo) que do carbono no formol.
2. A carga formal do carbono da ureia é maior (mais
positivo) que do carbono no formol.
3. Em ambos os casos a hibridização do carbono é sp2.
4. Formol é um álcool.
A conversão de (I) em (II), de (II) em (III), de (III) em
(IV) e de (VI) em (VII) envolve, respectivamente, Assinale a alternativa correta.
reações de: a) Somente as afirmativas 2 e 4 são verdadeiras.
a) eliminação; adição; clivagem oxidativa; ácido-base. b) Somente as afirmativas 2 e 3 são verdadeiras.
b) eliminação; adição; ácido-base; clivagem oxidativa. c) Somente as afirmativas 1 e 3 são verdadeiras.
c) adição; eliminação; clivagem oxidativa; ácido-base. d) Somente as afirmativas 1, 2 e 4 são verdadeiras.
d) adição; clivagem oxidativa; eliminação; ácido-base. e) Somente as afirmativas 1, 3 e 4 são verdadeiras.
e) clivagem oxidativa; adição; eliminação; ácido-base.
20. (Mackenzie) A hidroquinona é o ingrediente ativo
18. (Unirio) Durante o cozimento da carne, a gordura mais prescrito pelos médicos dermatologistas para
nela existente produz som ("chiadeira") e aroma tratar manchas na pele. Essa substância age
peculiares. O glicerol presente na gordura decompõe- diretamente nos melanócitos, dificultando a reação
se em acroleína (líquido incolor e de forte odor) e água, química de formação da melanina (responsável pela
segundo a reação: pigmentação da pele), ao mesmo tempo em que
degrada as bolsas que armazenam a melanina dentro
das células. O seu efeito é lento, mas bastante
eficiente.
A equação química abaixo mostra a conversão da p-

O tipo da reação acima apresentada é: quinona em hidroquinona.
a) eliminação de aldeídos.
b) eliminação de álcoois.
c) substituição de álcoois.

16
A partir das informações dadas, e analisando as

moléculas orgânicas acima, é incorreto afirmar que
a) a hidroquinona também recebe a denominação de
1,4-dihidroxibenzeno.
b) a p-quinona por um processo de redução converte-
se na hidroquinona. A seu respeito, está correto afirmar que:
c) a hidroquinona é capaz de formar ligações de a) possui caráter básico devido à presença de duas
hidrogênio intermoleculares. hidroxilas;
d) a p-quinona pertence ao grupo funcional cetona e a b) na reação com hidróxido de cálcio produz o lactato
hidroquinona é um álcool. de cálcio, conforme fórmula representada na figura
e) a hidroquinona apresenta característica ácida em 2;
solução aquosa. c) as ligações que ocorrem entre os átomos de carbono
e de hidrogênio são de natureza iônica;
21. (Unesp) A chamada “lei seca” foi criada para tentar d) o número de oxidação médio do carbono é zero;
diminuir o número de acidentes envolvendo veículos e) na sua combustão completa ocorre formação de
automotores, procurando evitar que sejam conduzidos monóxido de carbono e água.
por motoristas alcoolizados. Para uma fiscalização
eficaz, o chamado bafômetro é utilizado nas operações 23. (Pucmg) As estruturas: CH4, CH3OH, HCHO,
de policiamento nas cidades e rodovias do país. Os HCOOH constituem compostos que apresentam
primeiros equipamentos desse tipo eram constituídos aspectos comuns entre si. É CORRETO afirmar que:
por tubos em cujo interior havia dicromato de potássio a) os carbonos estão em ordem crescente de números
e ácido sulfúrico, imobilizados em sílica. Ao soprar no de oxidação.
tubo, o ar exalado pela pessoa entra em contato com b) em solução aquosa funcionam como ácidos.
esses reagentes, e, caso tenha consumido álcool, seus c) são isômeros funcionais.
vapores reagem segundo a equação química: d) em solução aquosa são bons condutores de corrente
elétrica.
3C2H5 OH + 2K 2Cr2O7 + 8H2SO 4 →
24. (Pucsp) A pessoa alcoolizada não está apta a
3CH3 COOH + 2Cr2 (SO 4 )3 + 2K 2SO 4 + 11H2O
dirigir ou operar máquinas industriais, podendo causar
graves acidentes.
sendo detectado devido à coloração verde, É possível determinar a concentração de etanol no
característica do Cr2(SO4)3 produzido. sangue a partir da quantidade dessa substância
presente no ar expirado. Os aparelhos desenvolvidos
É correto afirmar que, na reação que ocorre no com essa finalidade são conhecidos como bafômetros.
bafômetro, o etanol é O bafômetro mais simples e descartável é baseado na
a) hidrolisado. reação entre o etanol e o dicromato de potássio
b) desidratado pelo H2SO4. (K2Cr2O7) em meio ácido, representada pela equação a
c) reduzido pelo H2SO4. seguir:
d) reduzido pelo K2Cr2O7.
e) oxidado pelo K2Cr2O7. Cr2O72-(aq) + 8H+(aq) + 3CH3CH2OH(g) →
laranja etanol
22. (Pucrj) O ácido lático, obtido a partir da
(álcool etílico)
fermentação do leite, possui a fórmula estrutural,
representada na figura 1:
→ 2Cr3+(aq) + 3CH3CHO(g) + 7H2O(ℓ)
verde etanal
(acetaldeído)
Sobre o funcionamento desse bafômetro foram feitas

algumas considerações:
I. Quanto maior a intensidade da cor verde, maior a
concentração de álcool no sangue da pessoa testada.
II. A oxidação de um mol de etanol a acetaldeído
envolve 2 mol de elétrons.

17
III. O ânion dicromato age como agente oxidante no b) adição, eliminação, substituição.
processo. c) eliminação, adição, substituição.
Está correto o que se afirma apenas em d) eliminação, substituição, adição.
a) I e II e) substituição, adição, eliminação.
b) I e III
c) II e III 28. (Pucmg) Nos compostos CCℓ4, CHCℓ3, CH2Cℓ2,
d) I CH3Cℓ e CH4, os números de oxidação dos carbonos
e) I, II e III são respectivamente:
a) +4, +2, 0, -2, -4
25. (Ufsm) O carbono pertence ao grupo 4A da b) -4, -2, 0, +2, +4
classificação periódica e pode ligar-se tanto a c) +4, +2, +1, -2, +4
elementos de alta eletronegatividade, como flúor (4,0) d) -2, +4, 0, +2, +4
ou oxigênio (3,5), quanto a elementos mais e) -2, -4, -2, +2, -4
eletropositivos, como hidrogênio (2,1) ou magnésio
(1,2). Assim, apesar de o carbono, na grande maioria 29. (Fgv) No recente atentado terrorista ocorrido na
dos casos, unir-se através de ligações covalentes, ele cidade japonesa de Yokohama foi lançado fosgênio,
tem o número de oxidação bastante variável. representado na figura a seguir, num trem subterrâneo.
Observe as substâncias representadas a seguir.
Os elementos químicos que compõem essa substância

têm números de oxidação
I. carbono
II. cloro
III. oxigênio
a) (I) +4, (II) -1, (III) -2
b) (I) -4, (II) +1, (III) -2
Marque a alternativa que apresenta, em ordem, o c) (I) +3, (II) -1, (III) -2
número de oxidação do carbono em cada uma delas. d) (I) -3, (II) +1, (III) +2
a) 0; -2; 0; +4; +4 e) (I) 0, (II) -1, (III) +2
b) -2; +3; 0; -4; +4
c) 0; +2; -2; +4; -4 Texto para a próxima questão:
d) +2; -3; +2; -4; -4 Considere as informações para responder à(s)
e) -2; -3; 0; +4; -4 questão(ões) a seguir.
26. (Udesc) Com relação às reações químicas (I) e (II), Um estudante precisa de uma pequena quantidade de
(I) CH2 CH CH3 + Br2 CH2 CH CH3 vanilina e decidiu pesquisar métodos sintéticos de
produção da substância em laboratório, e obteve
Br Br informações sobre dois métodos:
(II) CH3 CH3 + Cl2 CH3 CH2 + HCl
Cl
pode-se afirmar que são, respectivamente, reações de:
a) oxidação e ácido-base.
b) substituição e adição.
c) oxidação e adição.
d) adição e substituição.
e) adição e ácido-base.
27. (Unificado-RJ) Considere as seguintes reações

orgânicas:
I. CH2=CH–CH=CH2 + Cl2 → Cl–CH2–CH=CH–CH2–Cl

⎯⎯ ⎯→
H 2SO 4
NO2
II. + HNO3 + H2O
ALCOOL
⎯⎯⎯⎯
⎯→
III. CH3–CHCl–CH3 + KOH KCl + H2O +
CH3–CH=CH2
Podemos classificá-las, respectivamente, como:

a) adição, substituição, eliminação.

18
30. (Unesp) As duas reações indicadas no método 1 e
a reação indicada no método 2 são classificadas, Reação 3: A terceira reação é de oxidação. A oxidação
respectivamente, como reações de de carbonos do anel benzênico só é possível em
a) substituição, substituição e oxidação. condições muito energéticas, porém, nos radicais
b) redução, redução e oxidação. ligados ao anel as reações são mais fáceis, resultando
c) adição, adição e eliminação. em um ácido benzoico.
d) adição, adição e redução.
e) substituição, substituição e substituição. Resposta da questão 14: [B]
Resposta da questão 15: [D]
31. (Ufpe) Durante uma reação orgânica, diferentes Resposta da questão 16: [B]
intermediários podem ser formados. Dentre esses Resposta da questão 17: [C]
intermediários, podemos destacar os carbocátions, Resposta da questão 18: [B]
carbânions e radicais de carbono. Observe as Resposta da questão 19: [C]
estruturas a seguir e analise as proposições que lhes Análise das afirmações:
seguem.
[1] Correta. O número de oxidação do carbono na ureia
é maior (+4) que do carbono no formol (zero).
[2] Incorreta. A carga formal do carbono da ureia é

igual à carga formal do carbono presente no formol,
zero.
Cálculo das cargas formais (CF):

 1 
( ) Um carbânion é uma espécie deficiente em CF = V –  NL + EC 
elétrons.  2 
( ) O radical representado é uma espécie que possui
um elétron desemparelhado. V = número de elétrons de valência do carbono
( ) O carbocátion descrito acima possui geometria NL = número de elétrons não ligados do carbono
trigonal plana. EC = número total de elétrons compartilhados
( ) As três espécies acima representadas possuem (carbono + átomo ligado).
grande estabilidade.
( ) O carbocátion pode reagir com ânions, mas não A carga formal do átomo de C na ureia:
reage com cátions.  1 
CF = 4 –  0 +  8 = 0
 2 
A carga formal do átomo de C no formol:

Reações Orgânicas: conceitos fundamentais Cálculo das cargas formais (CF):
Resoluções dos Exercícios de Fixação  1 
CF = 4 –  0 +  8 = 0
 2 
Resposta da questão 2: [C]
Resposta da questão 3: [B] [3] Correta. Em ambos os casos a hibridização do
Resposta da questão 4: [D] carbono é sp2 (uma ligação pi e três ligações
Resposta da questão 5: [A] sigma).
Resposta da questão 6: [B]
Resposta da questão 7: [A] [4] Incorreta. Formol é um aldeído.
Resposta da questão 9: [B] Resposta da questão 20: [D]
Resposta da questão 11: [D] Na equação fornecida ocorre uma redução:
Reação 1: A primeira reação é de hidrogenação, onde

ocorre a quebra da insaturação, e a adição de 2
átomos de hidrogênio ao hidrocarboneto.
Reação 2: A segunda reação é de alquilação, nesta

reação, ocorre a substituição de um átomo de
hidrogênio ligado ao anel benzênico por um grupo
alquila.

19
Resposta da questão 27: [A]
Teremos:
Resposta da questão 21: [E]
Teremos:
agente agente
redutor oxidante
3C2H5OH + 2K 2Cr2O7 + 8H2SO4 → 3CH3COOH + 2Cr2 (SO4 )3 ...
−2 0 (oxidação)
+6 + 3 (redução)
Análise das alternativas:

a) Alternativa incorreta. O ácido lático possui caráter
ácido devido à presença do grupo carboxila. Resposta da questão 31:
b) alternativa incorreta. Na reação com hidróxido de
cálcio produz o lactato de cálcio de fórmula: F – V – V – F – V.
Um carbânion é um íon rico em elétrons.

Os radicais possuem (na maioria das vezes) um ou
mais elétrons desemparelhados.
A geometria do carbocátion mostrado no enunciado é
trigonal plana ou triangular (3 nuvens e 3 ligantes).
Tanto o cabocátion (afinidade por espécies negativas)
c) Alternativa incorreta. As ligações que ocorrem entre como o carbânion (afinidade por espécies positivas)
os átomos de carbono e de hidrogênio são de natureza são instáveis, devido à formação de cargas positivas e
covalente. negativas que aumentam a reatividade.
O radical de carbono também é instável, pois tende a
d) Alternativa correta. O número de oxidação médio do completar o octeto.
carbono é zero. Observe:
e) Alternativa incorreta. Na sua combustão completa

ocorre formação de dióxido de carbono (CO2) e água.

20
Módulo 02 - Reações de Substituição em Alcanos
1. Reações de Substituição em Alcanos
I- Reações de Substituição
As reações são de substituição radicalares e observa-se o seguinte esquema geral:
C A + BX C B + AX
Obs.: Os reagentes que fazem substituição em alcanos são os radicais livres, pois os alcanos são compostos apolares e,
portanto, sofrem ruptura homolítica e necessitarão de um radical livre para completar a ligação rompida.
A substituição é mais fácil na seguinte ordem decrescente de reatividade: H em Carbono terciário > H em Carbono
secundário> H em Carbono primário.
a) Halogenação (X2)
Reatividade em ordem decrescente: F2 > Cl2 > Br2 > I2.
Exemplos:
a) H H H H
H C C H + C C 
H C C C + HC
H H H H
b) H C
H3C C CH3 + C C 
H3C C CH3 + HC
CH3 CH3
Obs.: halogenação com excesso de Cl2:

CH3 + C2 
H3C C + HC
H3C C + C2 
H2CC2 + HC
H2CC 2 + C2  HCC3 + HC
HCC3 + C2  CC4 + HC
Mecanismo: halogenação de alcanos

21

22
As bromações de alcanos seguem o mesmo mecanismo da cloração.
Fatores que determinam a distribuição do produto

Dois haletos de alquila diferentes são obtidos da monocloração do butano. A substituição de um hidrogênio ligado a um
carbono terminal produz o 1-clorobutano, enquanto a substituição de um hidrogênio ligado a um dos carbonos internos forma o
2-clorobutano.
A distribuição esperada dos produtos (estatística) é de 60% de 1-clorobutano e 40% de 2-clorobutano porque seis dos
dez hidrogênios do butano podem ser substituídos para formar 1-clorobutano, enquanto quatro hidrogênios podem ser
substituídos para formar o 2-clorobutano. Isso supõe, entretanto, que todas as ligações C-H no butano sejam igualmente fáceis
de romper. Portanto, as quantidades relativas dos dois produtos dependeriam apenas da probabilidade de o radical cloro colidir
com um hidrogênio primário, comparado com sua colisão com um hidrogênio secundário. Ao executarmos uma reação no
laboratório e analisarmos os produtos, porém observamos que 29% é de 1-clorobutano e 71% é de 2-clorobutano. Assim, a
probabilidade sozinha não explica a regioseletividade da reação. Como mais 2-clorobutano é obtido além do esperado e a etapa
determinante de toda a reação é a abstração do hidrogênio, concluímos que deva ser mais fácil abstrair um átomo de hidrogênio
de um carbono secundário para formar um radical secundário do que remover um átomo de carbono primário para formar um
radical primário.
Radicais alquila têm estabilidades diferentes, e quanto mais estável o radical, mais facilmente ele é formado porque a
estabilidade do radical é refletida na estabilidade do estado de transição que conduz a sua formação. Consequentemente, é mais
fácil remover um átomo de hidrogênio de um carbono secundário para formar um radical secundário do que remover um átomo
de hidrogênio de um carbono primário para formar um radical primário.
Quando o radical cloro reage com butano, ele pode abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono interno, formando
desse modo um radical alquila secundário, ou ele pode abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono terminal, formando
assim um radical alquila primário. Como é mais fácil formar um radical alquila secundário mais estável, o 2-clorobutano é
formado mais rápido do que o 1-clorobutano.

23
Depois de determinar experimentalmente a quantidade de cada produto de cloração de vários hidrocarbonetos, os

químicos concluíram que à temperatura ambiente é 5,0 vezes mais fácil um radical cloro abstrair um átomo de hidrogênio de
um carbono terciário do que um carbono primário, e é 3,8 vezes mais fácil abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono
secundário do que de um carbono primário. As proporções precisas se alteram a diferentes temperaturas.
Para determinar as quantidades relativas dos produtos obtidos da cloração radicalar de um alcano, ambas,
probabilidade (o número de hidrogênios que podem ser abstraídos e que levarão à formação de um produto particular) e
reatividade (a taxa relativa em que um hidrogênio particular é abstraído), devem ser levadas em conta. Quando ambos os
fatores são considerados, as quantidades calculadas de 1-clorobutano e 2-clorobutano combinam com as quantidades obtidas
experimentalmente.
O rendimento percentual de cada haleto de alquila é calculado pela divisão da quantidade relativa de um produto
particular pela soma das quantidades relativas de todos os produtos haletos de alquila (6+15 = 21).
O princípio da reatividade – seletividade

As taxas relativas de formação de radicais quando um radical bromo abstrai um átomo de hidrogênio são diferentes
das taxas relativas de formação de radicais quando o radical cloro abstrai em átomo de hidrogênio. A 125 °C, um radical
bromo abstrai um átomo de hidrogênio de um carbono terciário 1.600 vezes mais rápido do que de um carbono primário, e
abstrai um átomo de hidrogênio de um carbono secundário 82 vezes mais rápido do que de um carbono primário.
Quando um radical bromo é o agente que abstrai o hidrogênio, as diferenças em reatividade são tão grandes que o
fator reatividade é muito mais importante do que o fator probabilidade. Por exemplo, a bromação radicalar do butano fornece
um rendimento de 98% de 2-bromobutano, comparando com os 71% de 2-clorobutano obtido quando o butano é clorado. Em
outras palavras, a bromação é mais regioseletiva do que a cloração.

24
De modo semelhante, a bromação do 2,2,5-trimetil-hexano fornece um rendimento de 82% do produto em que o

bromo substitui um hidrogênio terciário. A cloração do mesmo alcano resulta em um rendimento de 14% do cloreto de alquila
terciário.
b) Nitração (HNO3)
Obtida com o uso de ácido nítrico concentrado, a quente. Formam-se nitrocompostos.
Exemplos:
a) H O O
O
 N
H C C CH + HO N
3 3
O H3C C CH3 + H2O
H
H
2-nitro-propano
b) H H H H
H C C H + HO NO2  H C C NO2 + H2O
H H H H
c) Sulfonação (H2SO4)
Obtida com o uso de ácido sulfúrico concentrado, a quente. Formam-se ácidos sulfônicos.
Exemplos:
a) O H H
H H
H C C H + H O S O H  H C C SO3H + H2O
H H H H
O ácido etano-sulfônico
b) H SO3H
H3C C CH3 + HO SO3H 
H3C C CH3 + H2O
H H
ácidO-2-propano-sulfônico

25
5. (Puc) A monocloração do 2-metilpentano pode

Reações de Substituição em Alcanos fornecer vários compostos, em proporções diferentes.
Dos compostos monoclorados, quantos apresentarão
carbono quiral ou assimétrico?
a) 4
b) 5
1. (Fuvest) A reação do propano com cloro gasoso, em c) 1
presença de luz, produz dois compostos monoclorados. d) 2
e) 3
6. (Unimontes MG) Quando moléculas aquirais reagem

produzindo um composto com um único carbono quiral,
assimétrico, o produto obtido será uma mistura
opticamente inativa, ou seja, produto como uma forma
racêmica. A cloração radicalar – via radical livre – do
Na reação do cloro gasoso com pentano, em presença de luz, produz três compostos
2,2-dimetilbutano, em presença de luz, o número de monoclorados, bem como produtos policlorados.
compostos monoclorados que podem ser formados e a) Represente, por equação, a cloração do pentano
que não possuem, em sua molécula, carbono com consequente formação dos três compostos
assimétrico é: monoclorados.
a) 1 b) Nomeie o composto que pode ser obtido como uma
b) 2 forma racêmica.
c) 3
d) 4
e) 5 Reações de Substituição em Alcanos
Exercícios de Fixação
2. (Ufg) Os hidrocarbonetos saturados apresentam
pouca reatividade, sendo, por isso, chamados
parafínicos. Podem, entretanto, sofrer reação de 1. (Ufpr) Considerando a reação de halogenação do
substituição radicalar, como a halogenação. metil-butano em presença de luz e cloro, responda:
a) escreva a equação de substituição radicalar entre o a) Quais as fórmulas dos derivados monoclorados
alcano de menor massa molar e o cloro molecular. obtidos?
b) escreva os nomes IUPAC dos possíveis produtos b) Dos produtos obtidos, quais os que apresentam
dessa reação. isômeros óticos? Dê nome aos mesmos e justifique sua
resposta.
3. (Puc) A reação abaixo foi realizada na presença de
luz: 2. (Fuvest-gv) Na primeira etapa da reação de alcanos
(CH3)2CHCH3 + Br2 → com cloro ocorre a troca de apenas um átomo de
Seus principais produtos são: hidrogênio por átomo de cloro. Considerando somente
a) (CH3)2CHCH2Br + HBr esta etapa, quantos hidrocarbonetos clorados
b) (CH3)2CHCHBr + H2 diferentes podem se formar ao reagirem 2-metilpropano
e cloro?
c) (CH3) (CH2Br) CHCH3 + HBr
a) 1
d) (CH3)2CBrCH3 + HBr b) 2
e) (CH2Br)2CHCH3 + H2 c) 3
d) 4
4. (Uepb) Os haletos orgânicos têm estado atualmente e) 5
em evidência, devido aos problemas ambientais
causados pelo uso indiscriminado de certas 3. (Pucmg) Assinale a reação que ocorre com formação
substâncias pertencentes a essa classe de compostos de radicais livres:
orgânicos.
A partir da reação de monocloração do 2,4-dimetil-
pentano, podem-se obter diferentes produtos
halogenados. Quantos produtos monoclorados podem
ser obtidos a partir dessa reação?
a) 5
b) 3
c) 4
d) 2
e) 6

26
Das afirmações feitas, estão corretas
a) I, II, III e IV.

b) I e IV, somente.
c) II, III, e IV, somente.
d) II e III, somente.
e) I, II e III, somente.
8. (Ufam) O 2-metil-propano, ao reagir com gás cloro,

na presença de luz, e a 25o C, dará dois compostos
isômeros de proporções diferentes. São eles:
a) Cloreto de butila e cloreto de terc-butila
b) Cloreto de isobutila e cloreto de terc-butila
c) Cloro-butano e 2-cloro-butano
4. (Uern) A reação de substituição entre o gás cloro e d) Cloreto de isopropila e cloreto de metil-propila
o propano, em presença de luz ultravioleta, resulta e) 1-cloro-1-metil-propano e 2-cloro-2metil-propano
como produto principal, o composto:
a) 1-cloropropeno. 9.
b) 2-cloropropano.
c) 1-cloropropano.
d) 2-cloropropeno.
5. (Pucrj) As reações de cloração (halogenação) dos

alcanos ocorrem na presença de gás cloro (C 2 ), sob A reação que permite a produção do H3C - Cl, segundo
condições ideais, e geralmente dão origem a diversos a equação acima, é de:
produtos contendo átomos de cloro. Por exemplo, no a) polimerização.
caso da cloração do metilbutano (C5H12 ), é possível b) eliminação.
c) combustão.
obter quatro produtos diferentes. Esse tipo de reação é d) substituição.
classificada como e) adição.
a) substituição.
b) adição. 10. (Uece) O produto orgânico obtido
c) acilação. preferencialmente na monocloração do 2,4-
d) combustão. dimetilpentano é o
e) saponificação. a) 1-cloro-2,4-dimetilpentano.
b) 5-cloro-2,4-dimetilpentano.
6. (Unirio) O tetracloreto de carbono é um dos c) 3-cloro-2,4-dimetilpentano.
solventes orgânicos mais utilizados para lavagem de d) 2-cloro-2,4-dimetilpentano.
roupa "a seco". O tipo de cisão envolvida e os produtos
formados na síntese do tetracloreto de carbono a partir 11. (Fuvest) O craqueamento catalítico é um processo
de metano e cloro, em presença de luz ultravioleta, utilizado na indústria petroquímica para converter
são, respectivamente: algumas frações do petróleo que são mais pesadas
(isto é, constituídas por compostos de massa molar
a) homolítica / HCl e CCl4 elevada) em frações mais leves, como a gasolina e o
b) homolítica / H2, HCl e CCl4 GLP, por exemplo. Nesse processo, algumas ligações
químicas nas moléculas de grande massa molecular
c) heterolítica / H2 e CCl4 são rompidas, sendo geradas moléculas menores.
d) heterolítica / CH2Cl2 e HCl A respeito desse processo, foram feitas as seguintes
afirmações:
e) heterolítica / CH3Cl e HCl
I. O craqueamento é importante economicamente, pois
7. (Mackenzie) Da halogenação abaixo equacionada, converte frações mais pesadas de petróleo em
considere as afirmações I, II, III e IV. compostos de grande demanda.
II. O craqueamento libera grande quantidade de
 energia, proveniente da ruptura de ligações químicas
(a) CH4 + (b) C 2 ⎯
⎯→ CHC 3 + (c) X nas moléculas de grande massa molecular.
III. A presença de catalisador permite que as
I. Representa uma reação de adição. transformações químicas envolvidas no
II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, craqueamento ocorram mais rapidamente.
então (b) e (c) são iguais a 3.
III. O produto X tem fórmula molecular HC . Está correto o que se afirma em
IV. Um dos reagentes é o metano. a) I, apenas.

27
b) II, apenas. 02) Admitindo-se que ocorra apenas

c) I e III, apenas. monossubstituição, a reação do composto 1, com
d) II e III, apenas. C 2 na presença de luz solar e aquecimento a 300
e) I, II e III. °C, forma dois produtos diferentes.
04) O composto 2 é polar, pois o átomo de cloro exerce
12. (Cefet MG) Reações de substituição radicalar são um efeito indutivo retirador de elétrons.
muito importantes na prática e podem ser usadas para 08) O composto 1 é um gás a temperatura ambiente,
sintetizar haloalcanos a partir de alcanos, por meio da pois apresenta forças de interações
substituição de hidrogênios por halogênios. O alcano intramoleculares fracas, as forças de van der
que, por monocloração, forma apenas um haloalcano é Waals.
o 16) O composto 2 reage com um eletrófilo em uma
a) propano. reação de substituição.
b) ciclobutano.
c) 2 − metilpropano.
d) 2,3 − dimetilbutano.
e) 1 − metilciclopropano. Reações de Substituição em Alcanos
Resolução dos Exercícios de Fixação
13. (Uem-pas) Os solventes halogenados são de
grande utilização industrial, principalmente no Resposta da questão 1:
desengraxamento de peças metalúrgicas. Entre os
halogenados, os mais utilizados são os solventes Observe as figuras a seguir:
clorados derivados de hidrocarbonetos, como o
tetracloreto de carbono (CC 4 ) e o clorofórmio
(CHC 3 ). Considerando os haletos de alquila, assinale
o que for correto:
01) A reação de um alcano com cloro (C 2 ), sob
aquecimento, é um tipo de reação de substituição
que ocorre por meio de um mecanismo radicalar.
02) O cloreto de metila pode sofrer reação de
eliminação formando um alceno.
04) A reação de monocloração do isopentano leva à
formação de cinco compostos diferentes.
08) A reação do cloreto de metila com hidróxido de
sódio forma metanol e cloreto de sódio, e ocorre
por meio de uma reação de substituição
nucleofílica. b) Os compostos que apresentam carbono assimétrico
16) O tetracloreto de carbono pode ser obtido a partir (carbono quiral) apresentam isomeria óptica. Os
da tetracloração do metano ou da cloração do compostos que possuem isomeria óptica são: 1-cloro-
clorofórmio. 2-metilbutano e 2-cloro-2-metilbutano. Cada um desses
compostos existe como um par de enantiômeros, em
14. (Ufg) Hidrocarbonetos alifáticos saturados podem que são imagem especular um do outro. (o aluno
sofrer reações de halogenação. Considerando-se o poderia colocar os seguintes nomes como acréscimo
hidrocarboneto de fórmula molecular C8H18, determine: de sua resposta)
a) a fórmula molecular plana do isômero que fornece (R)-1-cloro-2-metilbutano e (S)-1-cloro-2-metilbutano
apenas um haleto quando sofre uma (R)-2-cloro-2-metilbutano e (S)-2-cloro-2-metilbutano
monohalogenação;
b) a massa molar quando esse hidrocarboneto sofre Resposta da questão 2: [B]
halogenação total. Considere como halogênio o Resposta da questão 3: [E]
átomo de cloro.
15. (Uem) Considere os compostos abaixo e assinale O hidrogênio do carbono secundário é substituído com
o que for correto. maior facilidade:
01) O composto 2 pode ser obtido pela reação do Resposta da questão 5: [A]
composto 1 com HC concentrado.
Nesse tipo de reação, ocorre a substituição de um

28
átomo de hidrogênio do alcano por um átomo de cloro.

Essa substituição pode ocorrer em diferentes posições, III. Correta. A presença de catalisador permite que as
levando a obtenção de diferentes produtos. transformações químicas envolvidas no
craqueamento ocorram mais rapidamente, ou seja,
acelera as reações.
Para alcanos com mais de 3 carbonos, a halogenação

irá formar uma mistura de diferentes compostos
substituídos.
Resposta da questão 13:

01 + 08 + 16 = 25.
[01] Correta.
Reação:
Resposta da questão 6: [A] hν
CH4 + C 2 ⎯⎯⎯→ CH3C + HC
Δ
Mecanismo:
Resposta da questão 8: [B] - Etapa 1: formação dos radicais cloro:
C − C ⎯⎯→ C • + C •
Resposta da questão 9: [D] Δ
- Etapa 2: radicais cloro serão usados na
Resposta da questão 10: [D] propagação da cadeia:
CH4 + C • → CH3• + H − C
Experimentalmente verifica-se que tanto o primeiro
como o segundo carbono da cadeia pode ser atacado, - Etapa 3: o radical cloro irá reagir com outra
mas o produto mais abundante desta reação é aquele molécula, continuando a reação em cadeia:
no qual a substituição ocorre no carbono “menos CH•3 + C − C → CH3C + C •
hidrogenado” da cadeia carbônica do reagente.
Este comportamento é conhecido como regra de [02] Incorreta. A formação de um alceno ocorre através
Saytzeff: o hidrogênio que sai é o do carbono menos da desidratação de um álcool.
hidrogenado da sequência.
Monocloração do 2,4-dimetilpentano:
[04] Incorreta. A cloração do isopentano (metil butano)

formará 4 compostos diferentes:
Análise das afirmações:
I. Correta. O craqueamento é importante

economicamente, pois converte frações mais
pesadas de petróleo em compostos de grande
demanda como as gasolinas e os querosenes.
II. Incorreta. O craqueamento absorve grande

quantidade de energia para ocorrer a ruptura de
ligações químicas nas moléculas de grande massa
molecular.

29
Fórmula molecular: C8C 18
Massa molar:
C8 C 18 = 8  12 + 18  35,5 = 735 u
Massa molar = 735 g / mol
Resposta da questão 15: 02 + 04 = 06.
O composto 2 pode ser obtido pela seguinte reação:

[08] Correta. Haletos de alquila na presença de base
forte em meio aquoso podem sofrer reações de
substituição nucleofílica. Nesse tipo de reação, o
átomo de halogênio, por ser mais eletronegativo do
que o carbono tem a ligação carbono-halogênio
polarizada. O átomo de cloro ficará com uma carga
parcial negativa e o carbono com uma carga
parcial positiva.
Com a reação de substituição é iniciada por um Admitindo-se que ocorra apenas monossubstituição, a
nucleófilo, ela é chamada de reação de reação do composto 1, com C 2 na presença de luz
substituição nucleofílica. solar e aquecimento a 300°C, forma dois produtos
diferentes.
CH3 − C + NaOH → CH3OH + NaC
[16] Correta. A síntese do tetracloreto de carbono é

dada por:
O composto 2 é polar (apresenta vetor momento dipolo

elétrico resultante diferente de zero), pois o átomo de
cloro exerce um efeito indutivo retirador de elétrons.
O composto 1 faz interação intermolecular do tipo

dipolo induzido (dispersões de London).
O composto 2 reage com um nucleófilo em uma reação

de substituição nucleofílica.
Resposta da questão 14: O item 8 é falso porque as moléculas do composto

a) Teremos o seguinte composto que apresenta formam entre si ligações intermoleculares e não
hidrogênios ligados a carbono primário: intramoleculares, que são as ligações químicas
covalentes.
b) Produto da halogenação total:

30
Módulo 03 - Reações de Adição em Compostos Insaturados - Reações de Adição
em Compostos Aromáticos e Cíclicos
1. Reações de Adição em com Alquenos (Alcenos)
I - Reações de Adição
São reações características de compostos insaturados. Observa-se o seguinte esquema geral:
A B
C C + AB C C
base de ácido de Lewis
Lewis reagente eletrófilo
A molécula AB que vai ser adicionada deve ser polar (A → B) ou ionizável (A → A) por indução da nuvem eletrônica da
dupla ligação.
As reações de adição que ocorrem nos alcenos são chamadas de reações de adição eletrofílica, pois a reação ocorre com a
adição de um eletrófilo ao alceno:
Nessa reação a primeira etapa é lenta e corresponde à adição de um próton eletrofílico ao alceno nucleofílico para formar um
carbocátion como intermediário. Na segunda etapa, o carbocátion intermediário está carregado positivamente (um nucleófilo) e
reage rapidamente com o íon brometo carregado negativamente (um nucleófilo).
a) Adição de Hidrogênio ou Hidrogenação Catalítica (H2)

Ocorre reação de redução com formação de alcanos.
Exemplo:
a) H C CH CH + H Pt, Pd ou Ni H3C CH2 CH3
3 2 2
PROPENO cat
A hidrogenação de um alceno é uma reação exotérmica (H° -120kJ.mol-1), porém tais reações geralmente possuem alta
energia de ativação. A reação de um alceno com hidrogênio molecular não ocorre à temperatura ambiente em ausência de um
catalisador, mas frequentemente ocorre à temperatura ambiente quando um catalisador metálico é adicionado. O catalisador
fornece um novo caminho para a reação com energia livre de ativação menor.
Os catalisadores mais comumente utilizados para a hidrogenação são platina, níquel, paládio, ródio e rutênio finamente
divididos.
Esses catalisadores servem para adsorver moléculas de hidrogênio em suas superfícies. Essa adsorção de hidrogênio é
essencialmente uma reação química; elétrons não-emparelhados na superfície do par metálico com elétrons de hidrogênio
ligam o hidrogênio à superfície. A colisão de um alceno com a superfície carregada com hidrogênio adsorvido causa a
adsorção do alceno. Uma transferência em etapas de átomos de hidrogênio ocorre, e isso produz um alcano antes da molécula
orgânica deixar a superfície do catalisador. Como consequência, ambos os átomos de hidrogênio se adicionam do mesmo lado
da molécula. Este modo de adição é chamado de adição sin.
Observe na figura à seguir o mecanismo para a hidrogenação de um alceno catalisada por platina metálica finamente dividido:
(a) adsorção de hidrogênio; (b) adsorção do alceno; (c) e (d) transferência em etapas de ambos os átomos de hidrogênio para a
mesma face do alceno (adição sin).
Observe também no diagrama de energia livre para a hidrogenação de um alceno na presença de um catalisador e a reação
hipotética na ausência de um catalisador. A energia livre de ativação para a reação não catalisada [G‡(1)] é muito maior que a
maior energia livre de ativação para a reação catalisada [G‡(2)].

31
b) Adição de Halogênios (X2)

Adição de F2 e Cl2 muito enérgicas
Adição de Br2 importância prática
Adição de l2 praticamente não ocorre
Formam-se di-haletos de alquila.
Exemplos:
a) CC4 H3C CH CH2
H3C CH CH2 + C2
SOLVENTE
C C
b) CC4
H3C CH CH2 + Br2 H3C CH CH2
INCOLOR VERMELHO Br Br
Mecanismo: adição de halogênios a alcenos

32
c) Adição de Halogenidretos (HX)

Ordem decrescente de reatividade: HI > HBr > HCl > HF
C1) Usa-se a regra de Markovnikov: Na adição de um ácido à ligação dupla de um alceno, o hidrogênio do ácido liga-se ao
átomo de carbono que já possuir maior número de átomos de hidrogênio (Carbono mais hidrogenado da dupla)
A regra de Markovnikov aplica-se a todas as reações de adição eletrofílica a alquenos: adição de HX, H2O, HCN, etc.
Exemplos:
a) H3C CH CH2 + HC C
PROPENO
H3C CH CH3
b) H3C C CH2 + HI I
CH3 H3C C CH3
CH3
Mecanismo: adição de halogenidretos à alcenos
Obs.: Explicação da Regra de Markóvinikov:

Um carbocátion mais substituído (mais estável) forma-se mais rapidamente do que um carbocátion menos substituído (menos
estável) e, uma vez formado, reage rapidamente para originar o produto final da reação.
A regra de Markóvinikov aplica-se a todas as reações de adição eletrofílica a alquenos: adição de HX, H2O, HCN, etc.
Enunciado moderno da regra de Markovinikov: Na adição iônica de um reagente assimétrico à ligação dupla, a porção
positiva do reagente de adição se liga ao átomo de carbono da ligação dupla de modo a formar o carbocátion mais estável
como intermediário.

33
Obs.: Estabilidade de carbocátions:
H
H C
CH3
CH2 ; H3C CH ; H3C C ; H C C C H ;
H3C ; H3C
CH3 CH3 H H H
metílico primário alílico benzílico
secundário terciário
ordem crescente de estabilidade (maior probabilidade de se formar)
C2) Regra de Kharash ou Reação Anti-Markovnikov

Aplica-se esta regra quando a adição de HBr (somente ele) ocorre em presença de peróxidos orgânicos (R-O-O-R). A adição
de HBr aos alquenos dá-se com o hidrogênio sendo adicionado ao carbono menos hidrogenado.
Exemplo:
a) KO
V Br
I
IN
KÓV H3C C CH3
R
H3C C CH2 + HBr MA
CH3
KH
CH3 AR Br
AS
H
H3C CH CH2
CH3
Mecanismo: adição de HBr a alcenos na presença de peróxidos orgânicos
Etapa 1: Ocorre a clivagem homolítica simples da molécula de peróxido para produzir dois radicais alcoxila. A ligação
oxigênio-oxigênio do peróxido é fraca, e sabe-se que tais reações ocorrem rapidamente.

34
R O O R 2R O H = +150 kJ.mol-1
peróxido radical alcoxila
Etapa 2: A extração de um átomo de hidrogênio pelo radical é exotérmica e possui uma energia de ativação baixa.
R O + H Br R O H + Br H = - 96 kJ.mol-1
Etapa 3: É a etapa do mecanismo que determina a orientação final do produto. Ela ocorre desta maneira, pois o radical
secundário mais estável é produzido e porque o ataque no átomo de carbono primário é menos impedido. Se o bromo tivesse
atacado o propeno no átomo de carbono secundário, o resultado seria um radical primário menos estável, e o ataque no átomo
de carbono secundário seria impedido.
Etapa 4: É simplesmente a extração de um átomo de hidrogênio do brometo de hidrogênio pelo radical produzido na etapa 3.
Essa extração do átomo de hidrogênio produz um átomo de bromo que pode repetir a etapa 3, depois a etapa 4 ocorre de novo
através de uma reação em cadeia.
Observação:
O radical R representa o radical t-butila ou benzoíla, provenientes da homólise dos compostos peróxido de t-butila e peróxido
de benzoíla, representados abaixo:
CH3 CH3 O O
H3 C C O O C CH3 C O O C
CH3 CH3
d) Adição de ácido sulfúrico (H2SO4):

Formam-se hidrogenossulfato de alquila (ésteres do ácido sulfúrico)
Exemplo:
OSO3H
a) H3C CH CH2 + H OSO3H
H3C CH CH3
hidrogenossulfato de isopropila
Obs.: Se a solução do éster do ácido sulfúrico for diluída com água e aquecida, ocorrerá hidrólise com formação de álcool e
H2SO4. Este processo é muito usado na produção industrial de álcoois, a partir de alquenos, obtidos em toneladas a partir do
processo de craqueamento ou pirólise.
Exemplo:
a) H C CH CH + H OH  H3C CH CH3 + H2SO4
3 3
OSO3H OH
2-propanol
e) Adição de água (HOH):
Em meio ácido formam-se álcoois.
Exemplo:
a) H C CH C CH + H H2SO4
OH OH
3 3
CH3 H3C CH2 C CH3
CH3
Mecanismo: adição de H2O a alcenos em meio ácido

35
2. Reações de Adição em Ciclo-Alquenos (ou Ciclenos)

Os ciclo-alquenos são hidrocarbonetos cíclicos insaturados com uma dupla ligação.
Reagem de forma semelhante aos alcenos, porém sendo mais reativos.
I - Reações de Adição
a) Adição de Hidrogênio ou Hidrogenação Catalítica (H2)
Ocorre reação com formação do cicloalcano correspondente por hidrogenação parcial, ou seja, caso continue a hidrogenação
poderá haver a formação de alcanos.
Exemplo:
a) H2C CH2
Ni H2C CH2 H2
+ H2 H3C CH2 CH2 CH3
P, T Ni
H2C CH H2C CH2 adição total
b) Adição de Halogênios (Br2 e Cl2)

Exemplo:
a) Br
CH Br
H2C CH
CC4
+ Br2
H2C CH2
CH2
1,2-dibromo-ciclo-hexano
Mecanismo: adição de halogênios à ciclenos

Usa-se a regra de Markovnikov: Na adição de um ácido à ligação dupla de um cicloalceno, o hidrogênio do ácido liga-se ao
átomo de carbono que já possuir maior número de átomos de hidrogênio (Carbono mais hidrogenado da dupla)
Exemplo:

36
a) CH3 CH
C I
H2C CH + HI
H2C CH2
1-iodo-1-metil-ciclopentano
3. Reações de Adição em Alcadienos

Dienos acumulados: as duas duplas ligações estão no mesmo carbono:
H3C CH C CH CH3
Esses dienos são também chamados de alênicos, pois são considerados como derivados do aleno (1,2-propadieno):
H2C C CH2
Dienos isolados: quando as duplas ligações estão separadas por mais de uma ligação simples:
H2C CH CH2 CH CH2
Dienos conjugados: quando as duas duplas ligações estão separadas por uma única ligação simples:
H2C CH CH CH CH3
Esses dienos são também chamados de eritrênicos, pois são considerados como derivados do eritreno (1,3-butadieno):
H2C CH CH CH2
I) Alcadienos Acumulados e Isolados

Fazem os mesmos tipos de reações que os alcenos, só que em dobro, nas duas duplas ligações.
Exemplos:
a) H2C CH CH2 CH CH2 + 2HOH OH OH
H3C CH CH2 CH CH3
2,4-dihidróxipentano
b) H3C C C C CH3 + 1HBr Br H

H H H3C CH2 C C CH3
3-bromo-2-penteno
c) H3C C C C CH3 + 2 HBr H Br H

H H H3C C C C CH3
H Br H
3,3-dibromo-pentano
d) H2C CH CH2 CH CH2 + 2HBr H3C CH CH2 CH CH3
Br Br
2,4-dibromo-pentano

37
II) Alcadienos conjugados

Produz compostos com adição nos carbonos 1,2 ou nos carbonos 1,4 sendo a adição 1,4 mais abundante.
a) Adição de Hidrogênio (H2)
Ocorre reação de redução com formação de alcenos.
Exemplo:
a) H H
Ni
H2C CH CH CH2 + 1H2 H2C CH CH CH2 (adição 1,2)
Ni
H2C CH CH CH2 (adição 1,4)
H H
Adição de Br2 importância prática
Formam-se di-haletos de alquila.
Exemplo:
a) Br Br
H2C CH CH CH2 + 1Br2 H2C CH CH CH2 (adição 1,2)
H2C CH CH CH2 (adição 1,4)
Br Br
Quando falamos de adição nas posições 1,2 e 1,4, os números se referem aos quatro carbonos do sistema de conjugação.
Assim, o carbono na posição 1 é um dos carbonos com hibridização em sp2 no final do sistema de conjugação, não sendo
necessariamente o primeiro carbono da molécula.

Ordem crescente de reatividade: HI > HBr > HCl > HF
Usa-se a regra de Markovnikov.
Exemplo:
a)

38
II - Reação de Diels-Alder
É uma adição 1,4 de compostos carbonílicos (possuem a carbonila) ligada a dupla olefínica em dienos conjugados. Os
reagentes são chamados dienófilos e o resultado é um anel com seis átomos de carbono. O produto de uma reação de Diels-
Alder é frequentemente chamado de aduto.
Obs.: A descoberta deste novo caminho para a síntese de compostos cíclicos, deu o prêmio Nobel de Química, de 1950, a Otto
Diel (1876-1954) e Kurt Alder (1902 - 1958).
Inicialmente pensava-se que essa reação era favorecida somente pela presença de grupos retiradores de elétrons no dienófilo e
por grupos que liberam elétrons no dieno, no entanto, novas pesquisas mostraram que as localizações dos grupos retirantes de
elétrons e que liberam elétrons no dienófilo e no dieno podem ser invertidas sem reduzir os rendimentos do aduto.
Observe o esquema a seguir que não tem a intenção de mostrar o mecanismo da reação, mas apenas mostrar o movimento dos
elétrons.
A reatividade do dienófilo é aumentada se um ou mais grupos retiradores de elétrons são adicionados a seus carbonos
hibridizados em sp2.
Exemplos:
a) CH2 CH2
HC CH2 HC CH2
+ 110º
PRESSÃO
HC CH2
CH2 HC CH2
DIENÓFILO
DIENO CH2
b) O CH2 O
CH2 H C HC CH C
HC C H H
+
HC CH2 HC CH2
CH2 CH2
DIENÓFILO
DIENO

39
c) O O
CH2 C
HC
HC
O O
+
HC
HC
CH2 C
O O
DIENO anidrido tetra-hidroftálico

DIENÓFILO
(ANIDRIDO MALÉICO)
4. Reações de Adição em Alquinos (Alcinos)

Obs.: Adição de HX, HOH obedecem a Regra de Markovnikov. As reações são de adição eletrofílica, enquanto a adição de
HCN é nucleofílica e não ocorre nos alcenos.
I- Reações de Adição
As reações de adição em alquinos obedecem ao seguinte esquema geral:
A B
C C + AB C C + AB C C
A B A B
parcial total
Ocorre reação de redução com formação de alcanos.
Exemplo:
a) H C C H + H2 cat H2
ETINO H2C CH2 H3C CH3
cat
eteno etano
b) Pb / BaSO4
H C C H + H2 H C C H adição sin
(catalisador de Lindlar)
H H
c) Ni
H C C H + 2H2 ou Pt H3C CH3 (adição total)

Adição de Cl2 e Br2 importância prática
Formam-se tetra-haletos de alquila. A Segunda adição é dificultada pelo efeito indutivo negativo provocado pelos átomos de
halogênio, diminuindo assim a densidade eletrônica na ligação dupla. Geralmente se usa como solvente CH2Cl2 ou CCl4.
Exemplo:
a) Br Br
Br2
CCl4 H3C C C H H3C C C H
H3C C C H + Br2 CC4
Br Br Br Br
adição parcial adição total

40

São importantes as reações com HCl, HBr, HI.
Usa-se a regra de Markovnikov. Forman-se dialetos gêmeos.
Exemplos:
a) C
HC
H3C C C H + 1HC H3C C CH2 H3C C CH3
C C
adição parcial adição total
b) Br
H3C C C H + 2HBr H3C C CH3
Br
Observe que o eletrófilo se adiciona ao carbono sp de um alcino terminal que está ligado ao hidrogênio:
Embora a adição de um haleto de hidrogênio possa, geralmente, ser interrompida após a primeira reação de adição, uma
segunda reação de adição ocorrerá se um excesso de haleto de hidrogênio estiver presente. O produto da segunda reação de
adição é um dialeto geminal, uma molécula com dois halogênios no mesmo carbono.
A reação de adição de HBr na presença de peróxido tem o mesmo efeito tanto para um alcino quanto para um alceno, ou seja, a
reação ocorre com a adição do eletrófilo (Br.) ao carbono mais hidrogenado. A reação ocorre por um mecanismo radicalar.
d) Adição de água (HOH):

A reação é catalisada por Hg2+/H+. Forma-se intermediariamente um enol, que é instável e este se transforma em aldeído ou
cetona que são mais estáveis. (Tautomeria)
Usa-se a regra de Markovnikov.

41
Alquinos verdadeiros ou terminais: possuem H ligado ao carbono da tripla ligação:
H C C H ou R C C H
Alquinos falsos ou internos: não possuem H ligado aos carbonos da tripla ligação:
R C C R'
d1) Os alquinos falsos ou verdadeiros produzem cetonas. Ocorre intermediariamente a formação de um enol (álcool vinílico)
que sofre rearranjo originado uma cetona.
Esse tipo de rearranjo é conhecido como tautomerização e ocorre catalisado por ácido da seguinte forma:
Esse tipo de tautomerização é conhecido como tautomerização ceto-enólica.
A adição de água a alcinos segue a regra de Markovinikov. Veja os exemplos seguintes:
Exemplos:
a)
H3C CH2 C C CH3 H3C CH2 C CH2 CH3
Hg2+/H+ OH H O
H3C CH2 C C CH3 + HOH
enol 3-pentanona
(pentan-3-ona)
b)
Hg2+/H+ H3C CH2 C C H H3C CH2 C CH3
H3C CH2 C C H + HOH
OH H O
2-butanona
enol
d2) O acetileno produz aldeído (apenas ele)

Exemplos:

42
a) H
O
Hg2+/H+ H C C H H C C
H C C H + H OH H
H OH H
etanal
enol
(acetaldeído)
e) Adição de Cianidreto (HCN)

Formam-se nitrilas (cianetos)
Exemplo:
a) H C C C N
CuC2 H H
H C C H + H C N
propeno-nitrila
(cianeto de vinila)
(acrilonitrila)
b) H C C CN
CuCl2
H C C CH3 + H CN H CH3
metil-propeno-nitrila
5. Reações de Adição no Benzeno

a) Hidrogenação: é lenta e necessitas de condições drásticas (300ºC e 200 atm) e na presença de catalisadores (Ni ou Pt)
devido a grande estabilidade do anel aromático.
Exemplo:
a) CH3 CH3
Ni ou Pt ou Pd
+ 3H2
metil-ciclo-hexano
6. Reações de Adição e Substituição em Cicloalcanos

Os cicloalcanos podem sofrer reações de adição (com ruptura do anel), ou reações de substituição (substituição do H, sem
quebra do anel) ou ainda sofrer reação de oxidação enérgica (com ruptura do anel).
I- Reações de Adição
Teoria da Tensão das ligações de Baeyer (1885): Quando um carbono faz quatro ligações sigma (), a sua hibridação é sp3 e,
portanto, o angulo entre as suas ligações deve ser de 10928', situação onde é máxima a estabilidade do composto.
a1) O ciclopropano é o mais instável dos cicloalcanos, pois o angulo entre os carbonos é de 60. A adição de H2 ocorre a
120C, portanto a ligação C-C do ciclopropano é bem mais fraca que a ligação C-C dos outros cicloalcanos que o sucedem que
são mais estáveis que ele.
Exemplo:
a) CH2
+ H2 Ni H3C CH2 CH3

H2C CH2 120ºC
propano
a2) O ângulo entre as ligações do ciclobutano é de 90, sendo por isso mais estável que o ciclopropano. A adição de H2 ocorre
a uma temperatura de 200C.
Exemplo:

43
a) H2C CH2
+ H2 Ni
200ºC H3C CH2 CH2 CH3
H2C CH2 butano
a3) O ângulo entre as ligações do ciclopentano é de 108, sendo por isso mais estável que os anteriores. A adição de H2 ocorre
a uma temperatura de 300C. Baeyer acreditava que esse seria o cicloalcano mais estável, pois é o que possui o ângulo mais
próximo de 10928'.
Exemplo:
a) CH2
H2C CH2
H3C CH2 CH2 CH2 CH3
+ H2 Ni
300ºC pentano
H2C CH2
a4) O ângulo entre as ligações do ciclohexano é de 120, assim Baeyer acreditava que adicionaria H2 mais facilmente que o
ciclopentano que é o cicloalcano com ângulo mais próximo de 10928'.
Verificou-se experimentalmente que o ciclo-hexano não adicionava H2, sendo, portanto, muito estável e o mesmo ocorria com
os outros cicloalcanos que o sucediam.
Em 1890 Sasche-Mohr lançou uma teoria que explicava que os cicloalcanos com seis ou mais carbonos não apresentavam
estrutura plana, mas sim espacial, sendo que nessas estruturas espaciais o ângulo entre as ligações é de exatamente 10928', o
que lhes confere uma grande estabilidade.
Exemplo:
a)
Ni
+ H2 H3C (CH2)4 CH3

hexano (muito difícil)
O ciclo-hexano possui duas formas possíveis e interconvertíveis onde os ângulos das ligações são de 10928'.
Exemplos:
- 29 kj/mol
forma de barco + 29 kj/mol

menos estável forma de cadeira
+ energético mais estável
- energético
b) Adição de Halogênios (Cl2 e Br2)
Os alcanos cíclicos sofrem reações de substituição radicalar com cloro e bromo, de modo semelhante às reações estudadas para
os alcanos.
A tabela a seguir mostra as reações que podem ocorrer com os cicloalcanos de acordo com as condições utilizadas:
Ciclo-alcano H2 Cl2 eBr2 HBr e HCl

Ciclopropano Adição (Ni, 120°C) Adição Adição
 substituição
Ciclobutano Adição (Ni, 200°C) Adição Adição
 substituição
Ciclopentano Adição (Ni, 300°C)  substituição Não ocorre
ciclohexano Adição muito difícil  substituição Não ocorre
Ocorrem reações de adição no ciclopropano e no ciclobutano, enquanto a partir do ciclopentano ocorrem reações de
substituição. É a tensão no anel pequeno que faz com que o ciclopropano e o ciclobutano sofram reações de adição
eletrofílica. Como os ângulos de ligação nos anéis de três membros e quatro membros estão relativamente distantes do ângulo
ideal para carbonos com hibridização sp3, as ligações C-C são consideravelmente mais fracas que as ligações σ C-C normais.
Consequentemente, principalmente o ciclopropano sofre reações de abertura do anel (reações de adição) com reagentes
eletrofílicos.
Exemplos:

44
a) Br Br
FeBr3
+ Br2 H2C CH2 CH2
1,3-dibromo-propano
(reação de adição)
b) Br Br
FeBr3
+ Br2 H2C CH2 CH2 CH2
1,4-dibromo-butano
c) H
hv + HBr
+ Br2 Br
bromo-ciclopentano
(reação de substituição)
d) H
+ HBr
hv Br
+ Br2
bromo-ciclo-hexano
(reação de substituição)
e)
CH3
Br Br
FeBr3
+ Br2 H2C CH2 CH CH3
1,3-dibromo-butano
f)
H3C FeBr3 H3C CH CH2 CH2 CH CH3
+ Br2
H3C Br Br
2,5-dibromo-hexano
Obs.: Fazendo-se reagir o ciclopropano e o ciclobutano com Br2 e Cl2 na presença de luz ocorrem reações de substituição e não
de adição.
Exemplos:
a)
H C
+ Cl2 hv
+ HC
ciclo-ciclopropano
b) hv C
+ Cl2 + HC
cloro-ciclobutano

45

São importantes as reações com HCl, HBr, HI.
Ocorre reação apenas com o ciclopropano e com o ciclobutano, com os demais compostos da série não há reação.
Obs.: Com o HI a reação ocorre apenas com o ciclopropano.
Exemplos:
a) CH2 H Br
+ HBr H2C CH2 CH2
H2C CH2
b) H2C CH2 H Br
+ HBr
H2C CH2 CH2 CH2
H2C CH2
c)
+ HBr não ocorre reação
d)
+ HBr não ocorre reação
Obs.: Com o HI a reação ocorre apenas com o ciclopropano.
CH2 H I
+ HI H2C CH2 CH2
H2C CH2

46
Reações de Adição em Compostos Insaturados equações que representam a adição de HBr a esse
- Reações de Adição em Compostos Aromáticos composto na presença e na ausência de peróxido.
b) Dê as fórmulas estruturais dos metilciclopentenos
e Cíclicos isoméricos (isômeros de posição).
Exercícios de Aprendizagem c) Indique o metilciclopenteno do item b que forma, ao
reagir com HBr, quer na presença, quer na ausência
1. (Ufc) Os alcenos são compostos orgânicos de de peróxido, uma mistura de metilciclopentanos
grande importância, pois constituem matéria prima monobromados que são isômeros de posição.
para os plásticos, borrachas, fibras sintéticas, etc., Justifique.
indispensáveis no mundo moderno. Os alcenos são
bastante reativos e suas diversas reações (redução, 3. (Fuvest) Uma reação química importante, que deu a
oxidação, polimerização, etc.) originam os mais seus descobridores (O.Diels e K.Alder) o prêmio Nobel
diversos derivados de interesse científico e comercial. (1950), consiste na formação de um composto cíclico,
Observe o alceno A e as reações indicadas, efetuadas a partir de um composto com duplas ligações
em condições em que não ocorre abertura do anel em alternadas entre átomos de carbono (dieno) e outro,
nenhum dos casos. com pelo menos uma dupla ligação, entre átomos de
carbono, chamado de dienófilo. Um exemplo dessa
transformação está na figura 1.
Compostos com duplas ligações entre átomos de
carbono podem reagir com HBr, sob condições
adequadas, como indicado na figura 2.
Considere os compostos I e II, presentes no óleo de
lavanda, veja na figura 3.
Com relação ao alceno A e às reações indicadas,

pede-se:
a) complete as reações indicadas (1 a 5) com os

respectivos produtos orgânicos principais. Na reação
em que for possível mais de um produto prevalece a
regra de Markovnikov.
b) mostre a estrutura e o nome de um isômero do
alceno A que, por reação com H‚ na presença de Ni e
calor, origine o mesmo produto da reação 1. a) O composto III reage com um dienófilo, produzindo
c) indique o tipo de isomeria existente entre o alceno A os compostos I e II. Mostre a fórmula estrutural desse
e o composto solicitado no item B. dienófilo e nela indique, com setas, os átomos de
carbono que formaram ligações com os átomos de
2. (Fuvest) A adição de HBr a um alceno pode carbono do dieno, originando o anel.
conduzir a produtos diferentes caso, nessa reação, b) Mostre a fórmula estrutural do composto formado,
seja empregado o alceno puro ou o alceno misturado se 1 mol do composto II reagir com 2 mols de HBr, de
a uma pequena quantidade de peróxido. maneira análoga à indicada para a adição de HBr ao
2-metilpropeno, completando a equação química da
figura 4.
c) Na fórmula estrutural do composto II, (figura 5),
assinale, com uma seta, o átomo de carbono que, no
produto da reação do item b, será assimétrico.
Justifique.
4. (Uff) Os efeitos nocivos do colesterol provêm da sua

indesejável deposição nas paredes dos vasos
sanguíneos, obstruindo a passagem do sangue,
aumentando o risco de enfarte do miocárdio e de
parada cardíaca.
A fórmula estrutural do colesterol é:
a) O 1-metilciclopenteno reage com HBr de forma
análoga. Escreva, empregando fórmulas estruturais as

47
Reações de Adição em Compostos Insaturados

- Reações de Adição em Compostos Aromáticos
e Cíclicos
Exercícios de Exercícios
1. (Unifor) Os alcenos sofrem reação de adição.
Considere a reação do eteno com o ácido clorídrico
(HC ) e assinale a alternativa que corresponde ao
produto formado.
a) CH3CH3
b) C CH2CH2C
Considere as três reações: c) C CHCHC
(I) colesterol e Br‚; d) CH3CH2C
(II) colesterol e H‚ na presença de Pt; e) CH2C CH2C
(III) colesterol e CHƒCOOH catalisado por H‚SO„.
a) Informe, por meio de fórmula estrutural, o produto
2. (Cefet MG) Para sintetizar o 2,3 − diclorobutano,
orgânico formado em cada uma das reações acima.
b) Classifique a reação indicada por III. um químico utilizou o gás cloro como um dos
reagentes. Nesse caso específico, o segundo
reagente necessário à síntese foi o
5. (Ufrrj ) Dê o nome dos produtos que são obtidos
quando se trata 3-metil-1-penteno com os elementos a a) but − 2 − eno.
seguir e demonstre através de equações. b) butan− 2 − ol.
a) H‚O/H‚SO„. c) but − 1,3 − dieno.
b) H‚/Ni. d) butan− 1,3 − diol.
c) Br‚/CCl„. e) butan− 2,3 − diol.
6. (Ita) Explique por que a temperatura de
3. (Pucrj) Considere que, na reação representada a
hidrogenação de cicloalcanos, catalisada por níquel
metálico, aumenta com o aumento da quantidade de seguir, 1 mol do hidrocarboneto reage com 1 mol de
átomos de carbono presentes nos cicloalcanos. ácido bromídrico, sob condições ideais na ausência de
peróxido, formando um único produto com 100% de
7. (Fuvest) Cicloalcanos sofrem reação de bromação rendimento.
conforme mostrado a seguir:
A respeito do reagente orgânico e do produto dessa

reação, faça o que se pede.
a) Represente a estrutura do produto formado
utilizando notação em bastão.
b) Dê o nome do hidrocarboneto usado como

reagente, segundo as regras de nomenclatura da
IUPAC.
c) Represente a estrutura de um isômero cíclico do

hidrocarboneto (usado como reagente) constituído
por um anel de seis átomos de carbono. Utilize
notação em bastão.
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o 4. (Fuvest) Hidrocarbonetos que apresentam dupla
que se pode afirmar a respeito da estabilidade relativa ligação podem sofrer reação de adição. Quando a
dos anéis com três, quatro e cinco átomos de reação é feita com um haleto de hidrogênio, o átomo
carbono? Justifique. de halogênio se adiciona ao carbono insaturado que
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos tiver menor número de hidrogênios, conforme
formados nessas reações. observou Markovnikoff. Usando esta regra, dê a

48
fórmula e o nome do produto que se forma na adição 08) Na reação IV os produtos formados a partir da
de: oxidação do propeno são ácido etanoico e gás
carbônico.
7. (Fuvest) O composto A, B e C são alcenos em que

os átomos ou grupos de átomos estão ligados aos
carbonos 1 e 2, conforme indicado na tabela a seguir.
5. (Fuvest) Cicloalcanos sofrem reação de bromação

conforme mostrado a seguir:
a) A, B e C apresentam isomeria cis-trans? Explique

através de fórmulas estruturais.
b) A reação do composto B com HBr leva à formação
de isômeros? Justifique.
8. (Ufu) O estireno é um composto obtido a partir do

petróleo, e é empregado na síntese de muitos
derivados químicos. O nome desse composto, de
acordo com a IUPAC, é etinilbenzeno.
Pede-se:
a) a fórmula estrutural do estireno.
b) a reação de hidrogenação catalítica da ligação
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o dupla alcênica.
que se pode afirmar a respeito da estabilidade relativa c) o nome (IUPAC) do produto obtido na reação do
dos anéis com três, quatro e cinco átomos de item B.
carbono? Justifique.
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos 9. (Unesp) Um álcool pode ser obtido pela reação
formados nessas reações. entre um alceno e ácido sulfúrico, num processo de
duas etapas.
6. (Uepg) A partir do propeno é possível obter A primeira etapa envolve um ataque de íons H+ à
diferentes compostos orgânicos, como mostra o dupla ligação do alceno, ocorrendo sua adição ao
esquema abaixo. Diante disso, assinale o que for átomo de carbono mais hidrogenado (Regra de
correto. Markonikoff).
A segunda etapa envolve a reação de hidrólise do
composto formado na primeira etapa, obtendo-se o
álcool correspondente e regenerando o ácido
sulfúrico.
Escreva:
a) as equações balanceadas das duas etapas da
reação, quando o alceno utilizado é o propeno;
b) o nome e a fórmula estrutural do álcool obtido no
processo.
10. (Unesp) Álcoois podem ser obtidos pela hidratação

de alcenos, catalisada por ácido sulfúrico. A reação de
adição segue a regra de Markonikov, que prevê a
01) O produto da reação I segue uma adição de adição do átomo de hidrogênio da água ao átomo de
Markovnikov. carbono mais hidrogenado do alceno.
02) A reação II é uma hidratação. Escreva:
04) Na reação III ocorre uma redução. a) a equação química balanceada da reação de
hidratação catalisada do buteno-1;

49
b) o nome oficial do produto formado na reação (Ufpe) Na(s) questão(ões) a seguir escreva nos
indicada no item a. parênteses a letra (V) se a afirmativa for verdadeira ou
(F) se for falsa.
11. (Unesp) Considere os hormônios progesterona e
testosterona, cujas fórmulas estruturais são fornecidas 14. Considere os seguintes compostos orgânicos:
a seguir.
A: CH3–CH2–CH2–CH2Br
B: CH3–CH2–CH=CH2
C: CH3–CH=CH–CH3
D: CH3–CH2–CHBr–CH3
É possível afirmar que o(s) composto(s):
( ) A e D são isômeros estruturais.
( ) C pode ser obtido a partir de D através de uma
reação de eliminação.
( ) A apresenta atividade óptica.
a) Quais são as funções orgânicas que diferenciam os ( ) B e C apresentam isomeria cis-trans.
dois hormônios? ( ) A pode ser obtido pela adição de HBr a C.
b) Tanto a molécula de progesterona como a de
testosterona reagem com solução de bromo.
Utilizando apenas o grupo de átomos que participam 15. (Ufrs) O acetileno é matéria-prima para síntese de
da reação, escreva a equação química que representa vários outros compostos.
a reação entre o bromo e um dos hormônios. Partindo de um mol de acetileno, observe as reações
a seguir.
12. (Unicamp) Um mol de um hidrocarboneto cíclico
de fórmula C6H10, reage com um mol de bromo, Br2,
produzindo um mol de um composto com dois átomos
de bromo em sua molécula. Esse mesmo
hidrocarboneto, C6H10, em determinadas condições,
pode ser oxidado a ácido adípico, HOOC-(CH2)4-
COOH.
a) Qual a fórmula estrutural do hidrocarboneto C6H10?
b) Escreva a equação química da reação desse Nas reações apresentadas, os produtos A e B são,
hidrocarboneto com bromo. respectivamente,
13. (Uerj) O propeno (H¡ = + 5 kcal × mol-1), um
composto utilizado largamente em síntese orgânica, a) CH3CH3 e HO-CH=CH-OH.
produz propano (H¡ = - 25 kcal × mol-1), por redução b) CH3CH3 e CH2=CH-OH.
catalítica, de acordo com a reação a seguir.
Observe, na tabela, os valores aproximados das c) CH2=CH2 e HO-CH=CH-OH.
energias de ligação nas condições-padrão. d) CH2=CH2 e CH3CHO.
e) CH2=CH2 e CH3COOH.
16. (Ufpe) O composto mais simples da família dos

alquenos é o eteno (H2C=CH2). Este alqueno é
utilizado como substrato na síntese de muitos
compostos orgânicos de grande importância industrial.
a) Calcule o valor da energia de dissociação para um

mol de ligações H - H, em kcal × mol-1.
b) Escreva a equação química que representa a
reação do propeno com ácido clorídrico.
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO

50
Ao se observar a estrutura molecular do geraniol,

verifica-se que, através de reação da dupla ligação
Com base nessas informações, analise as C=C alílica (circulada), pode-se obter o citronelol. Qual
proposições abaixo. a classificação dessa reação e seu respectivo
( ) A reação A é uma polimerização, sendo o reagente?
polietileno um polímero de condensação. a) Oxidação do substrato de carbono com K2Cr2O7 /
( ) As reações B, C, D e E são reações de H2SO4.
oxidação. b) Redução do substrato de carbono com H2 / Pt.
( ) O produto da reação C possui grande c) Adição eletrofílica à dupla ligação de H2O / H3PO4.
estabilidade, pois o anel de três membros não d) Substituição eletrofílica com H2 / ZnCl2.
possui tensão anelar considerável devido à e) Rearranjo tautomérico em meio HCl.
presença do átomo de oxigênio.
( ) O produto da reação E pode ser obtido através 18. (Ufc) Para-Cimeno (usado em perfumaria), Timol
da reação do eteno com permanganato de (desinfetante em produtos de higiene oral) e Mentol
potássio em meio básico a quente com posterior (sabor de menta em balas e sorvetes), cujas
adição de ácido. estruturas estão representadas a seguir, são três
( ) A reação F exemplifica uma reação de substâncias comuns em óleos essenciais.
eliminação, uma vez que a ligação dupla é
eliminada.
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO

(Ufsm ) A história da maioria dos municípios
gaúchos coincide com a chegada dos primeiros
portugueses, alemães, italianos e de outros povos. No
entanto, através dos vestígios materiais encontrados
nas pesquisas arqueológicas, sabemos que outros
povos, anteriores aos citados, protagonizaram a nossa
história.
Diante da relevância do contexto e da vontade
de valorizar o nosso povo nativo, "o índio", foi
selecionada a área temática CULTURA e as questões
foram construídas com base na obra "Os Primeiros
Habitantes do Rio Grande do Sul" (Custódio, L. A. B., De acordo com as estruturas e observando as normas
organizador. Santa Cruz do Sul: EDUNISC; IPHAN, da IUPAC, é correto afirmar.
2004). a) O para-Cimeno é um hidrocarboneto, o Timol é um
álcool e o Mentol é um fenol.
17. A pitangueira, além de produzir o fruto saboroso, b) O para-Cimeno é o 1-Isopropil-4-metil-benzeno, o
tem sido também usada tradicionalmente como planta Timol é o 1-Hidroxi-3-metil-6-isopropil-benzeno e o
medicinal. Ao chá das folhas da pitangueira são Metol é o 3-Metil-6-isopropil-ciclohexanol.
atribuídas atividades farmacológicas, tais como ser c) O Timol é um produto de redução do para-Cimeno,
antidiarréico, diurético, adstringente, antifebril, enquanto o Mentol é o produto da hidrogenação
estimulante e antirreumático (Simões, C. et al., 1995). catalítica completa do Timol.
O óleo essencial dessas folhas é rico, entre outros, d) O Mentol é o único destes compostos que pode
nos seguintes terpenos: assumir uma conformação em cadeira em que os três
substituintes ocupem posições equatoriais.
e) Os três compostos possuem carbonos primários,
secundários e terciários, e são opticamente ativos.
19. (Unifesp) Analise as fórmulas estruturais dos

corticóides A e B e as afirmações seguintes.

51
I. A é isômero de B.
II. Ambos apresentam os mesmos grupos funcionais.
III. Ambos devem reagir com Br‚ pois sabe-se que este
se adiciona às duplas ligações.
Dessas afirmações: Uma transformação química análoga é utilizada
a) apenas I é correta. industrialmente para a obtenção de
b) apenas II é correta. a) polietileno a partir de etileno.
c) apenas I e II são corretas. b) celulose a partir de glicose.
d) apenas II e III são corretas. c) peróxido de hidrogênio a partir de água.
e) I, II e III são corretas. d) margarina a partir de óleo vegetal.
e) naftaleno a partir de benzeno.
20. (Cesgranrio) Observe as reações de adição dadas
aos seguintes alcenos: 23. (Puc-rio) O brometo de ciclopentila pode ser obtido
pela reação de:
a) pentano + HBr
b) ciclopentano + Br2
c) ciclopentano + HBr
d) brometo de ciclopropila + CH3CH2Br
e) brometo de ciclobutila + CH3Br
24. (Puc-rio) Dada a reação a seguir, conclui-se que o

composto X é:
Assinale a opção que contém APENAS a(s)

reação(ões) que obedece(m) à Regra de Markovnikov:
a) II.
b) V.
c) I e III.
d) II e IV.
e) IV e V.
21. (Fuvest) Dois hidrocarbonetos insaturados, que

são isômeros, foram submetidos, separadamente, à 25. (Puccamp ) A questão seguinte refere-se a
hidrogenação catalítica. Cada um deles reagiu com H2 vitamina A. Sua fórmula molecular estrutural é:
na proporção, em mols, de 1:1, obtendo-se em cada
caso, um hidrocarboneto de fórmula C4H10. Os
hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam
ser
a) 1-butino e 1-buteno.
b) 1,3-butadieno e ciclobutano.
c) 2-buteno e 2-metilpropeno. Para a hidrogenação de 1 mol de vitamina A, sem
d) 2-butino e 1-buteno. perda da função alcoólica, quantos mols de H2 são
e) 2-buteno e 2-metilpropano. necessários?
a) 1
22. (Fuvest) O esquema a seguir representa uma b) 2
transformação química que ocorre na superfície de um c) 3
catalisador. d) 4
e) 5

52
26. (Pucmg) A adição de Br‚ ao 2-buteno fornece III. Pode reagir com a água.
como produto: Marque a alternativa CORRETA:
a) Apenas as afirmações I e II são verdadeiras.
a) CH3CH2CBr2CH3 b) Apenas as afirmações II e III são verdadeiras.
c) Apenas as afirmações I e III são verdadeiras.
b) CH3CHBrCHBrCH3
d) Apenas a afirmação III é verdadeira.
c) CH2BrCH2CH2CH2Br e) Todas as afirmações são verdadeiras.
d) CH3CH2CH2CH2Br2
31. (Ueg) Os alcenos são compostos químicos
utilizados como matéria-prima na fabricação de
27. (Pucpr) Na reação entre o ácido clorídrico e o 3- produtos com as mais variadas aplicações industriais.
metil-2-penteno, o produto que predominantemente irá A reatividade de suas moléculas está associada à
se formar será o: presença de uma ligação dupla, na qual os elétrons ™
a) 3-metil-1-cloro-pentano. (pi) são susceptíveis ao ataque de vários reagentes
b) 3-metil-3-cloro-pentano. químicos. Sobre a reação dos alcenos, e
c) 3-metil-2-cloro-pentano. considerando o gráfico a seguir, que descreve a
d) 3-metil-4-cloro-pentano. variação da energia durante as etapas de reação do 1-
e) 3-metil-1-cloro-2-penteno. propeno com HBr, julgue as afirmações posteriores.
28. (Pucpr) A adição de uma molécula de ácido

bromídrico ao 1,3-butadieno resultará na formação de:
a) 1-bromo-3-buteno.
b) 1-bromo-2-buteno.
c) 4-bromo-1-buteno.
d) 2-bromo-2-buteno.
e) 2-bromo-1-buteno.
29. (Pucsp) Para identificar um hidrocarboneto gasoso

na condição ambiente, um técnico utilizou as
seguintes observações:
I. O gás apresenta menor densidade do que o
nitrogênio (N2), nas mesmas condições de
temperatura e pressão.
II. A combustão completa de 1,0 L do gás fornece 2,0
L de gás carbônico, medidos nas mesmas condições I. O composto A é um carbocátion.
de temperatura e pressão. II. Sendo B é o produto principal da reação, então ele
III. Ao borbulhar o gás na água de bromo (Br2(aq)), é o 2-bromopropano.
verifica-se o descoramento da solução, passando de III. A etapa 1 é mais lenta que a etapa 2.
castanha a incolor. Assinale a alternativa CORRETA:
O hidrocarboneto em questão é o a) Apenas as afirmações I e II são verdadeiras.
a) metano. b) Apenas as afirmações II e III são verdadeiras.
b) etano. c) Apenas as afirmações I e III são verdadeiras.
c) propano. d) Todas as afirmações são verdadeiras.
d) etino (acetileno).
e) propeno (propileno). 32. (Uerj) Os hidrocarbonetos insaturados reagem
com cloreto de hidrogênio, originando produtos de
30. (Ueg) As reações químicas, geralmente, envolvem adição eletrofílica, tais como os cloretos de alquila.
a formação de vários intermediários químicos. A O produto previsto, em maior proporção, para a
compreensão da estrutura dessas espécies químicas reação entre cloreto de hidrogênio e 2-metil-2-penteno
leva-nos a entender as reações químicas nas quais está nomeado em:
esses intermediários se fazem presentes. a) 3-cloro 2-metil pentano
Considerando estrutura do intermediário carbocátion b) 2-cloro 3-metil pentano
dado, julgue as afirmações a seguir. c) 3-cloro 3-metil pentano
d) 2-cloro 2-metil pentano
33. (Ufal) Os ALCENOS são hidrocarbonetos acíclicos

com uma dupla ligação. São também denominados de
hidrocarbonetos etênicos ou etilênicos. Pode-se
afirmar corretamente que:
( ) Podem ser obtidos pela desidratação de álcoois
I. Todos os átomos de carbono estão com o octeto primários, secundários e terciários.
completo. ( ) Podem ser obtidos pelo craqueamento do
II. É um exemplo de nucleófilo. petróleo.

53
( ) Têm fórmula geral CnH2n-2.

( ) O de menor massa molecular polimeriza
produzindo o plástico PVC.
( ) Reagem com ácidos halogenídricos liberando o
halogênio.
34. (Ufg) "Na adição de haleto de hidrogênio a um

alceno, o hidrogênio do haleto liga-se ao átomo de
carbono mais hidrogenado."
V. V. Markownikow, 1869
Segundo essa afirmação, na adição de ácido Em relação a esses três isômeros, todas as
bromídrico a 2-metil-2-octeno, o produto formado será: afirmativas a seguir estão corretas, EXCETO
a) Formam, por adição de H2, três compostos
distintos.
b) Apresentam o mesmo número de ligações
químicas.
c) Possuem estrutura plana.
d) Possuem a mesma massa molar.
37. (Ufrs) Observe a reação a seguir, que representa a

transformação do geraniol (composto 1), terpeno
natural encontrado em plantas, no composto 2.
35. (Ufmg) Uma substância apresentou as seguintes

características: Com relação a essa reação, considere as seguintes
I- Descora solução de Br2 em CCl4. afirmações.
I - Trata-se de uma reação de adição, onde são
II- Absorve apenas um mol de H‚ quando submetida à consumidos 2 mols de hidrogênio por mol de geraniol.
reação de hidrogenação catalítica. II - O nome IUPAC do produto formado (composto 2) é
III- pode apresentar-se sob duas formas 2,6-dimetil-8-octanol.
enantioméricas. III - O geraniol não apresenta isomeria geométrica.
Uma fórmula estrutural possível para essa substância Quais estão corretas?
é a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas I e III.
d) Apenas II e III.
e) I, II e III.
38. (Ufsm) Observe as reações de adição de ácido

clorídrico ao alqueno, descritas no esquema
36. (Ufmg) Considere os três compostos químicos Sobre essas reações, é correto afirmar:
diferentes com a fórmula molecular C2H2Cl2 : a) Na reação 1, o reagente é um alceno sem simetria,
que forma dois esteroisômeros do cloreto de
isopropila.
b) Na reação 2, está representada a formação do
cloreto de propila a partir do 2-buteno.
c) As reações 1 e 2 são adições eletrofílicas;
entretanto, na prática, é possível obter somente o
cloreto de isopropila pelo método utilizado.

54
d) Nas duas reações, o proprino é o reagente e, na d) I corresponde a uma cisão homolítica e II, a uma
prática, o método empregado fornece misturas por radical livre.
equimolares dos dois cloretos possíveis. e) II corresponde a uma adição nucleofílica e III, a
e) Na reação 1, está representada a formação de uma adição por radical livre.
cloreto de isopropila por adição eletrofílica anti-
Markovnikov.
Reações de Adição em Compostos Insaturados
39. (Ufu) O acetileno (etino) é um gás inflamável, - Reações de Adição em Compostos Aromáticos
usado em soldas e na maturação artificial de frutas.
Este gás pode ser preparado conforme representado
e Cíclicos
no esquema a seguir. Nesta reação, o carbeto de Respostas dos Exercícios de Fixação
cálcio (carbureto), em contato com a água, reage
imediatamente, produzindo gás acetileno e hidróxido Resposta da questão 1: [D]
de cálcio.
Teremos:
[A]
Em três reações distintas, conforme mostrado

anteriormente, 1 mol de etino reagiu com 1 mol de H2,
2 mols de Cl2 e 1 mol de H2O. As substâncias
representadas pelos números I, II e III são,
respectivamente, Resposta da questão 3:
a) etano, tetraclorometano, etanal.
b) eteno, 1,1-dicloroeteno, etanol. a) Teremos:
c) eteno, 1,1,2,2-tetracloroetano e etanal.
d) etano, 1,1,2,2-tetracloroetano, etanol.
40. (Unirio) A formação do brometo de etila pode ser

representada pelo mecanismo indicado pelas
equações I, II e III.
b) 3-etil-4-metil hex-1-eno
c) Algumas possibilidades são:
Em relação a esse mecanismo, assinale a opção que 4. Observe as reações a seguir:

apresenta corretamente as operações representadas
pelas equações.
a) I corresponde a uma cisão heterolítica e II, a uma
adição nucleofílica.
b) I corresponde a uma cisão homolítica e III, a uma
adição eletrofílica.
c) II corresponde a uma adição eletrofílica e III, a uma
adição nucleofílica.

55
5. a) Estabilidade,
ciclopentano > ciclobutano > ciclopropano
Sim. O carbono assimétrico assinalado mostra a
b) I: 1,3 - dibromopropano formação de dois isômeros ópticos (1 dextrógiro e 1
levógiro)
II: 1,4 - dibromobutano, bromociclobutano
III: bromociclopentano Observe as fórmulas a seguir:
02 + 08 = 10.
01) Falsa. Observe a equação abaixo:
Nesse processo, o átomo de hidrogênio da

molécula de ácido bromídrico foi adicionado ao
carbono menos hidrogenado da instauração, o que
significa que a adição não segue a regra de
c) Vinil-benzeno ou etenil-benzeno.
Markovnikov
02) Verdadeira. Observe a equação abaixo
Observe a figura a seguir:

04) Falsa. Na equação abaixo observe o nox do átomo
de carbono: a) Observe a reação a seguir:
O átomo de carbono assinalado sofreu oxidação,

identificada pelo aumento de nox.
08) Verdadeira. CO2 é a fórmula do gás carbônico
b) O nome oficial do produto formado é:

é a fórmula do ácido etanoico ou 2 - propanol (ou propanol - 2).
ácido acético.

56

Resposta da questão 11: Resposta da questão 23: [B]
a) São cetona (progesterona) e álcool (testosterona).
b) Observe a equação química a seguir: Resposta da questão 24: [C]
Resposta da questão 12: Resposta da questão 30: [D]
Resposta da questão 33: V V F F F
Resposta da questão 39: C]
Resposta da questão 40: C]
a) 104 kcal × mol-1

b) Observe a fórmula estrutural a seguir:
Resposta da questão 14: V V F F F

1 Resposta da questão 15: [D]
F – V – F – F – F.
A reação A é uma polimerização, sendo o polietileno

um polímero de adição.
As reações B, C, D e E são reações de oxidação.
O produto da reação C é instável, pois os ângulos
entre as ligações são de aproximadamente 60°.
O ácido fórmico pode ser obtido através da reação do
eteno com permanganato de potássio em meio ácido
a quente.
A reação F exemplifica uma reação de adição.


57
Reações orgânicas
Módulo 04 - reações de substituição em hidrocarbonetos aromáticos
1. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição no Benzeno
As reações que ocorrem no anel benzênico são reações de substituição eletrofílica aromática (reagentes eletrófilos), que
consistem na substituição de um H do anel por outros átomos ou grupos de átomos:
Exemplo:
H + AB A + HB
Vamos estudar cinco reações de substituição eletrofílica aromática: halogenação, nitração, sulfonação, alquilação de Friedel-
Crafts e acilação de Friedel-Crafts. O resumo dessas reações é mostrado a seguir:
a) Halogenação (X2)
Consiste na substituição de H por halogênios (Cl2 ou Br2), em presença de um ácido de Lewis (FeCl3, FeBr3, AlCl3) como
catalisador.
Exemplo:
a) C
FeC3
+ C C + HC
cloro-benzeno

58
Mecanismo: halogenação de aromáticos
b) Nitração (HNO3)
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo nitro, -NO2, através de uma mistura de HNO3 e H2SO4
concentrados e a quente. O HNO3 é o agente nitrante e o H2SO4 é o agente desidratante. Formam-se os nitrocompostos
aromáticos.
Exemplo:
a) NO2
H2SO4
+ HO NO2 + H2O
nitro-benzeno

59
Mecanismo: nitração de aromáticos
c) Sulfonação (H2SO4)
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo sulfônico, -SO3H. Ocorre na presença de H2SO4 fumegante,
ou seja, com o gás SO3 dissolvido e ligeiro aquecimento. Formam-se os ácidos sulfônicos aromáticos.
Exemplo:
a) SO3H
+ HO SO3H + H2O

ácido benzeno-sulfônico

60
Mecanismo: sulfonação de aromáticos
d) Alquilação de Friedel-Crafts
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo alquila. Ocorre na presença de um haleto de alquila e
catalisadores como o AlCl3 a seco. Formam-se hidrocarbonetos aromáticos homólogos do benzeno.
Exemplo:
a) CH3
AC3
+ C CH3
+ HC
metil-benzeno

61
Mecanismo: Alquilação de Friedel-Crafts
e) Acilação de Friedel-Crafts
É a substituição de um hidrogênio do grupo aromático por um grupo acila:
O
R C
Grupo Acila
Ocorre normalmente com um cloreto de ácido na presença de catalisadores como o AlCl3. Formam-se cetonas aromáticas:
Exemplo:
a) CH3
O C
O
AC3
+ C CH3
+ HC
C
fenil-etanona
(metil-fenil-cetona)

62
Mecanismo: Acilação de Friedel-Crafts
2. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição nos Derivados do Benzeno

Neste caso, a substituição será orientada pelo grupo que se encontra no núcleo aromático.
I) Grupos ativadores do anel aromático:

Um grupo é ativador do anel aromático na medida em que aumenta a sua densidade eletrônica e, portanto, favorece ainda mais
o ataque do reagente eletrófilico e, portanto, atuam aumentando a velocidade da reação.
Os grupos ativadores mais importantes em ordem decrescente de força dirigente são:
NH2 > NH > N > OH > O CH3 >
CH3 CH3 H H
C CH3 > C CH3 > C CH3 > C H>
CH3 H H H
F > Cl > Br > I

63
O efeito é maior no nitrogênio, diminui para o oxigênio (e neste diminui à medida que aumenta o tamanho do radical alquila
ligado a ele).
Nos grupos alquila, quanto maior for a complexidade (maior número de grupos metila) do grupo orgânico, mais ativante será o
grupo.
Estes grupos possuem efeito indutivo (+I) jogando um par de elétrons sobre o anel benzênico, aumentando-lhe a densidade
eletrônica, aumentando-lhe a densidade eletrônica e facilitando o ataque eletrofílico. Caso o grupo possua elétrons livre ocorre
o efeito mesomérico (+M) que é a interação dos elétrons com as duplas do anel aromático.
Exemplos:
Esses grupos ativam as posições orto e para do anel em relação a eles e por isso são chamados de orto e para dirigentes.
Nestas reações orientadas em orto e para forma-se uma mistura.
Exemplo:
Observe a reação de nitração do tolueno.
Os produtos com o substituinte nas posições orto e para correspondem a 96%.

Os grupos amino e hidroxila são ativadores poderosos e são poderosos orientadores orto-para.
Obs.: Um caso particular interessante ocorre com os halogênios (F, Cl, Br, I), que apesar de serem orto e para dirigentes,
dificultam a entrada de um segundo substituinte no anel aromático. Isso acontece porque eles têm efeitos eletrônicos opostos:
Possuem efeito indutivo negativo (I-) porque esses halogênios são mais eletronegativos que o carbono e por isso atraem os
elétrons para si, e possuem efeito mesomérico positivo (M+) porque esses halogênios possuem elétrons livres que entram em
ressonância com o anel empurrando os elétrons para o anel aromático. Esses efeitos possuem quase a mesma intensidade e
serve para mostrar a grande importância desses efeitos na formação dos produtos nas reações orgânicas.

64
II) Grupos desativadores do anel aromático:

Um grupo é desativador do anel aromático na medida em que diminui a sua densidade eletrônica e, portanto dificulta ainda
mais o ataque do reagente eletrófilico e, portanto atuam diminuindo a velocidade da reação.
Os grupos desativadores mais importantes em ordem decrescente de força dirigente são:
O O
NO2 > NR3 > CN > COOH > C OOR > SO3H > C > C
H R
Estes grupos apresentam um átomo deficiente de elétrons preso ao anel. Esse fato contribui para que a densidade eletrônica do
anel diminua:
O CH3 O
O O O O
N > N CH3 > C N> C > C > S O> C > C
O OH OR H R
CH3 OH
Esses grupos apresentam um efeito indutivo negativo (I-) ou efeito mesomérico negativo (M-). O efeito (M-) acarreta um
aumento de cargas positivas nas posições orto e para e por essa razão o reagente eletrófilo prefere atacar a posição meta. Os
grupos desativadores são chamados meta-dirigentes.
O grupo nitro é um desativador muito forte. O nitrobenzeno sofre nitração a uma velocidade de apenas 10-4 vezes do que a do
benzeno. Esse grupo é um orientador meta. Observe o exemplo da nitração do nitrobenzeno.

65
Observe a tabela a seguir que apresenta os principais grupos orientadores no benzeno.
Exemplos:
a) C C
C
H2SO4
+ HO NO2 NO2 + H2O
+
o-cloro-nitrobenzeno NO2
p-cloro-nitrobenzeno
b) NO2 NO2
AlCl 3
+ Cl Cl + HC
C
m-cloro-nitrobenzeno
c) OH OH
OH
SO3H + + H2O
+ HO SO3H
SO3H
ácido o-hidroxi- ácido p-hidróxi-
benzeno sulfônico benzeno sulfônico

66
d)
NH2 NH2
NH2
C
AlCl 3 + + HC
+ Cl Cl
o-cloro-fenilamina C
p-cloro-fenilamina
e) Cl
Cl Cl
SO3H + + H2O
AlCl3
+ HO SO3H
SO3H
ác. o-cloro-sulfônico
ác. p-cloro-sulfônico
Obs.: Quando um núcleo aromático possuir dois grupos, cada grupo deve ser analizado em relação as posições que são
ativadas ou desativadas, para que se possa estabelecer os produtos formados. Quando houver a presença de grupos ativantes e
desativantes, a substituição será orientada pelo grupo ativante, que sempre prevalece.
Exemplo:
a) OH OH
OH HO3S NO2
NO2
+
NO2
+ HO SO3H
ácido 2-hidróxi-3-nitro-
SO3H
benzeno sulfônico
ácido 4-hidróxi-3-nitro
-benzenosulfônico
b) NH2 NH2
NH2
Cl NO2 + NO2 + HC l
NO2 AlCl3
+ Cl Cl
Cl
c) NH2
NH2 NH2
NH2
Cl + Cl + + HC l
AlCl3
+ Cl Cl NO2 NO2
NO2
NO2
Cl

67
d) NH2 NH2
AlCl 3 Cl + HC l
+ Cl Cl
NO2 NO2
e) NH2 NH2
AlCl 3 Cl Cl
+ 4 Cl Cl + 4 HC l
Cl Cl
NH2 NH2
3. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição na Cadeia Lateral (Substituição em

Homólogos Do Benzeno)
As reações de substituição na cadeia lateral são semelhantes às dos alcanos.
Os homólogos do benzeno podem sofrer substituição no núcleo aromático ou no radical ligado ao núcleo. O que determinará
onde a substituição irá ocorrer são as condições gerais da reação.
a) No escuro, a frio e em presença de FeCl3 como catalisador, a substituição ocorre no núcleo aromático (substituição
eletrofílica).
Exemplos:
a) CH3 CH3
CH 3
+ C2 FeC3 C
FRIO, ESCURO + + HC
o-cloro-tolueno C
p-cloro-tolueno
b) CH3 CH3
AlCl3 C C + 3 HC
+ 3 Cl Cl
FRIO, ESCURO
C
2,4,6-tricloro-tolueno
b) Em presença de luz, a quente e sem catalisadores, a substituição ocorre na ramificação (substituição por radicais livres,
idêntica ao da cloração do metano).
Exemplos:
a) CH3 C
CH2
+ C2 

+ HC
cloreto de benzila

68
b) CH2 C CHC2 CC3
 C2
+ C2 HC
 +
, 

69
Reações de Substituição em Hidrocarbonetos moléculas. Observe, então, o seguinte esquema

Aromáticos reacional:
1. (Ufes) A sequência abaixo pode ser utilizada para

a obtenção da matéria prima usada na produção de
um importante polímero, o isopor.
a) Identifique, por meio de suas respectivas fórmulas

estruturais, os compostos X, Y, W e Z.
b) Informe o percentual de carbono do composto W.
c) As reações representadas por I, II, III e IV são
reações de substituição eletrofílica. Classifique-as.
a) Quais as fórmulas estruturais dos compostos 4. (Ufg) Considere o esquema de reações de

designados por X, Y e Z? monossubstituição, a seguir, onde o benzeno é o
reagente de partida para preparação das
b) Classifique as reações acima segundo seu substâncias C e E.
mecanismo (eliminação, redução, oxidação,
substituição).
2. (Ufes) Os sabões em pó são sais de sódio de

ácidos alquilbenzenossulfônicos preparados a partir
de benzeno por reações de alquilação de Friedel-
Crafts e sulfonação.
Abaixo são apresentadas duas possíveis sequências a) Escreva as fórmulas estruturais planas das
sintéticas para a preparação de ácidos substâncias de A e E.
alquilbenzenossulfônicos.
b) Indique o(s) isômero(s) que predomina(m) na
síntese das substâncias B e E. Justifique.
5. (Ufrn) Um perito químico da polícia técnica

recebeu duas amostras líquidas apreendidas na
residência de um suspeito de envolvimento com
narcotráfico. Uma análise preliminar das amostras e
a determinação dos respectivos pontos de ebulição
indicaram que as substâncias mais prováveis eram
os hidrocarbonetos cicloexeno (C6H10, 80°C) e
benzeno (C6H6, 83°C).
Com o objetivo de comprovar a presença desses

hidrocarbonetos e sabendo que eles possuem
reatividades diferentes, o perito realizou as reações
de bromação a seguir:
a) Que sequência você escolheria para preparar o
ácido da figura 1? Justifique sua resposta.
b) Dê as estruturas dos compostos A e B.
3. (Uff) Quando uma reação química ocorre, ligações

existentes entre os átomos de uma molécula se
rompem, formam-se novas ligações e surgem novas

70
e) orto-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e
paracloronitrobenzeno.
7. (Ufsc) O benzeno, descoberto por Faraday em

1825, é a substância fundamental da química dos
aromáticos. É utilizado como ponto de partida na
síntese de diversas substâncias:
a) Completar as reações anteriores, escrevendo a

fórmula estrutural dos compostos, e denominar cada
produto, de acordo com as regras da IUPAC.
b) Indicar que tipo de reação ocorre nos casos I e II.
c) Explicar a função do FeBr3 na reação de
bromação do benzeno (I).
6. (Pucsp) Grupos ligados ao anel benzênico

interferem na sua reatividade . Alguns grupos tornam
as posições orto e para mais reativas para reações
de substituição e são chamados orto e para
dirigentes, enquanto outros grupos tornam a posição De acordo com as informações fornecidas
meta mais reativa, sendo chamados de meta anteriormente, assinale a(s) proposição(ões)
dirigentes. CORRETA(S).
* Grupos ortoe paradirigentes: (01) O benzeno possui três (3) elétrons pi (™).
(02) O tolueno pode ser obtido a partir do benzeno,
- Cl, - Br, - NH2, - OH, - CH3 por alquilação de Friedel Crafts.
* Grupos metadirigentes: (04) A reação de mononitração do benzeno, seguida
de redução catalítica do grupo nitro, produz a anilina.
- NO2, - COOH, - SO3H (08) O ciclo-hexano pode ser obtido por oxidação do
As rotas sintéticas I, II e III foram realizadas com o benzeno.
objetivo de sintetizar as substâncias X, Y e Z, (16) A reação de sulfonação do benzeno, seguida de
respectivamente. fusão alcalina do ácido benzenossulfônico e
acidificação, produz o ciclo-hexano.
(32) A reação do tolueno com permanganato de
potássio, em meio ácido, produz o ácido benzóico.
Reações de Substituição em Hidrocarbonetos

Aromáticos
1. (Ufpr) Os nitrotoluenos são compostos

intermediários importantes na produção de
explosivos. Os mononitrotoluenos podem ser obtidos
simultaneamente, a partir do benzeno, através da
seguinte sequência de reações:
Após o isolamento adequado do meio reacional e de

produtos secundários, os benzenos dissubstituídos
X, Y e Z obtidos são, respectivamente,
a) orto-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e
paranitrotolueno.
b) meta-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e
paranitrotolueno. a) Escreva o nome do composto A.
c) meta-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e b) Escreva a fórmula estrutural do produto minoritário
meta-nitrotolueno. da reação II.
d) para-cloronitrobenzeno, para-diclorobenzeno e c) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos
ortonitrotolueno. três produtos orgânicos da reação II.

71
d) Qual é a função do AlCl3, na reação I? d) o nome do produto da reação do benzeno com

cloro-metano em presença de AlCl3.
2. (Fuvest) Uma indústria utiliza etileno e benzeno
como matérias-primas e sintetiza estireno 5. (Ufrj) Os nitrotoluenos são compostos
(fenileteno) como produto, segundo a rota intermediários importantes na produção de
esquematizada a seguir: explosivos.
a) Escreva as equações químicas que representam Os mononitrotoluenos podem ser obtidos
duas das transformações a seguir usando fórmulas simultaneamente, a partir do benzeno, através da
estruturais. seguinte sequência de reações:
b) No fluxograma adiante, qual a matéria-prima X
mais provável da indústria A e qual pode ser o
produto Y da indústria C?
a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o

nome do composto B.
3. (Uerj) A anilina (amino-benzeno), um composto b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos
químico utilizado na produção de corantes e três produtos orgânicos finais da sequência de
medicamentos, é sintetizada em duas etapas. Na reações.
primeira, reage-se benzeno com ácido nítrico,
empregando como catalisador o ácido sulfúrico. A 6. (Cesgranrio) Se, pela síntese de Friedel-Crafts, se
segunda etapa consiste na redução do composto deseja obter etil-fenil-cetona, deve-se reagir benzeno
orgânico obtido na primeira etapa. com cloreto de:
Em relação à anilina, apresente: a) propanoíla.
a) sua fórmula estrutural; b) benzoíla.
b) a equação química que representa a primeira c) fenila.
etapa de seu processo de síntese. d) etanoíla.
e) propila.
4. (Ufjf) "Um terreno em Mauá (SP), de 160 mil m2,
em que há 59 prédios onde vivem cerca de 7.500 7. (Fei) A oxidação do cumeno (isopropil-benzeno)
pessoas, está contaminado por 44 substâncias representado adiante é um processo industrial
tóxicas, uma delas cancerígena. moderno, decorrente da petroquímica, onde são
O estado atribuiu a contaminação ao descarte produzidos dois produtos orgânicos de grande
clandestino de resíduos industriais. importância industrial de acordo com a equação:
No solo, entre as 44 substâncias encontradas, a que
oferece mais riscos à saúde é o benzeno - produto
cancerígeno. Além dele, há ainda cloro-benzeno,
trimetil-benzeno e decano - prejudiciais à saúde se
inalados.
Até agora, a Cetesb (Companhia de Tecnologia e
Saneamento Ambiental) examinou apenas os Os produtos são:
vapores que exalam do solo. A água subterrânea e o a) benzol e acetona
ar externo ainda passarão por análise". b) fenol e éter isopropílico
("Folha de S.Paulo" - 17/08/2001) c) álcool benzílico e acetona
Sobre os compostos citados no texto, pede-se: d) hidróxibenzeno e propanona
a) o número de compostos aromáticos. e) ácido benzóico e propanona
b) a fórmula molecular do trimetil-benzeno.
c) a classificação da cadeia carbônica do decano 8. (Fuvest) Considere o esquema simplificado de
quanto ao tipo de ligação e quanto à natureza dos produção da anilina a partir do benzeno. Nesse
átomos nela presentes.

72
esquema, A, B, e X correspondem, respectivamente,

a:
11. (Mackenzie) No sistema de equações a seguir,
as substâncias A e B são, respectivamente:
a) HNO2, H2 e redução.
b) HNO3, H2 e redução. a) metano e bromo-metano.
b) etano e bromo-etano.
c) HNO3, H2 e oxidação.
c) eteno e bromo-etano.
d) NO2, H2O e hidrólise. d) propeno e 2-bromo-propeno.
e) eteno e etino.
e) HNO2, H2O e hidrólise.
12. (Mackenzie) Na equação a seguir, a fórmula da
substância A é:
9. (Fuvest) Quando se efetua a reação de nitração
do bromobenzeno, são produzidos três compostos
isoméricos mononitrados:
Efetuando-se a nitração do para-dibromobenzeno,

em reação análoga, o número de compostos
MONONITRADOS sintetizados é igual a 13. (Ufsm) O homem, no intuito de explorar as
a) 1 jazidas minerais em busca de novas riquezas, tem
b) 2 feito constante uso de um explosivo conhecido como
c) 3 TNT.
d) 4 O TNT, trinitrotolueno, é um sólido cristalino amarelo
e) 5 altamente explosivo, utilizado para fins militares ou
para exploração de jazidas minerais. O teor de
10. (Uepg) Considerando as reações abaixo, oxigênio em sua molécula é relevante, e esse
assinale o que for correto. composto não necessita do oxigênio do ar para
sofrer combustão. Ele pode ser obtido a partir do
benzeno, através de reações de substituição
(nitração e alquilação).
Fonte: PERUZZO, Francisco M.; CANTO, Eduardo L.

Química na Abordagem do Cotidiano. Vol. único.
São Paulo: Moderna, 2002. p.483. (adaptado)
Sabendo que a presença de um substituinte no anel

benzênico tem efeito sobre uma nova substituição,
01) São reações de substituição. afirma-se que
02) O produto de B é uma cetona.
04) A reação B corresponde a uma acilação de I. a ordem das reações (trinitração e alquilação) não
Friedel-Crafts. interfere no produto formado.
08) Na reação A, a utilização de Br2 FeBr3 no lugar II. o grupo nitro ( −NO2 ) diminui a densidade
de C 2 FeC 3 , produzirá o bromobenzeno. eletrônica do anel benzênico e torna a reação de
16) Ambos os produtos são aromáticos. substituição subsequente mais lenta, pois se

73
caracteriza como um grupo desativante, sendo

metadirigente.
III. os grupos ativantes como, por exemplo, o metil
( −CH3 ), têm suas nuvens eletrônicas atraídas
pelo anel benzênico, sendo, portanto, orto-para
dirigentes.
IV. o grupo alquila ( −CH3 ) apresenta efeito
mesomérico; o grupo nitro ( −NO2 ), efeito indutivo.
Estão corretas
a) apenas I e II.
b) apenas I e III.
c) apenas II e III.
d) apenas II e IV. Acerca dessas duas moléculas, é correto afirmar
e) apenas III e IV. que:
a) sofrem reação de adição eletrofílica.
14. (Puc-rio) A cloração é um dos processos de b) possuem carbonos sp¤ secundários.
desinfecção de águas de abastecimento doméstico. c) são alcoóis alifáticos cíclicos.
Atualmente, este tipo de tratamento vem sendo d) apresentam o grupo sec-butila.
questionado em função da possibilidade de formação e) são fenóis substituídos em orto e para.
de compostos organoclorados, que são substâncias
tóxicas. 17. (Uff) O grupo amino (-NH2), ligado ao anel
Para um despejo industrial que contém traços de benzênico, nas reações de substituição eletrofílica
benzeno, que composto pode ser formado a partir de aromática é um orientador:
uma reação de substituição com cloro, Cl2: a) apenas orto
b) meta e para
c) apenas meta
d) orto e meta
e) orto e para
18. (Uff) O tolueno é muito usado na indústria tanto

como solvente quanto como intermediário químico
na fabricação de explosivos.
Identifique o composto formado, preferencialmente,
pela trinitração do tolueno, considerando as regras
usuais de substituição eletrofílica aromática.
15. (Ufal) No estudo da química dos compostos de

carbono, aprende-se que o BENZENO:
( ) É hidrocarboneto.
( ) Pode ser obtido a partir do acetileno.
( ) No petróleo, é componente de maior proporção
em massa.
( ) Pode sofrer reação de substituição.
( ) É exemplo de uma estrutura molecular que
apresenta ressonância.
16. (Ufc) Analise as estruturas dos antioxidantes

BHA e BHT a seguir. 19. (Uff) O artista mostra preocupação com a
realidade do entorno da cidade e com o crescimento
desordenado de habitações ilegais e, na sua obra,
retrata uma preocupação social.
O material utilizado na confecção do grafite é
constituído por solventes, que são derivados do
petróleo e apresentam várias substâncias aromáticas
extremamente tóxicas.
Uma forma de reduzir a toxicidade desses
solventes é por meio da conversão dos

74
hidrocarbonetos aromáticos em sistemas totalmente d) os isômeros do clorotolueno formados possuem o

saturados, pela reação com o hidrogênio, alta mesmo valor de momento dipolar.
pressão e catalisador. Dentre os aromáticos e) os isômeros monoclorados formados são
responsáveis pela toxicidade, pode-se destacar o apolares.
benzeno, o tolueno e os xilenos que são totalmente
hidrogenados nas condições reacionais. 22. (Ufrn) Tiago, ao queimar a mão fazendo café,
aplicou, na região afetada, uma pomada de cor
amarela intensa à base de ácido pícrico. Por
curiosidade, o rapaz procurou conhecer um pouco
mais sobre essa substância medicamentosa. Em
uma enciclopédia, encontrou que o ácido pícrico é
um derivado fenólico trissubstituído obtido a partir da
reação de fenol (C6H5OH) com o ácido nítrico
(HNO3), em presença de ácido sulfúrico (H2SO4)
concentrado, cuja reação de obtenção estava
expressa pela equação química a seguir.
Considerando o efeito de orientação dos grupos
hidroxila (-OH) e nitro (-NO2) sobre o anel aromático
na reação de nitração total, pode-se afirmar que,
entre os isômeros abaixo, a fórmula estrutural
correta do ácido pícrico é:
Assinale a opção que apresenta, respectivamente,
as fórmulas moleculares dos produtos formados a
partir da redução total das espécies anteriores.
a) C6H12 C7H14 C8H16

b) C6H14 C7H16 C8H18
c) C5H10 C6H12 C8H14
d) C6H14 C6H12 C8H16
e) C6H12 C7H16 C8H16
20. (Ufpr) A benzocaína (para-aminobenzoato de

etila) é um anestésico local com uma gama bastante
ampla de aplicações. No esquema, está apresentada
uma sequência de transformações químicas para
síntese da benzocaína a partir do tolueno. 23. (Ufrs) A anilina, matéria-prima importante na
obtenção de corantes, pode ser preparada,
sinteticamente, de acordo com a sequência
a) Identifique a reação envolvida em cada etapa

reacional. As reações I e II são, respectivamente,
b) Indique qual é o reagente e o catalisador a) adição e oxidação.
necessários para a reação referente à etapa 4. b) substituição e redução.
c) adição e redução.
21. (Ufpe) O metilbenzeno (tolueno) é um solvente d) substituição e oxidação.
industrial importante e sofre reação com cloro na e) eliminação e redução.
presença de catalisador, fornecendo produtos
monoclorados, isto é, monoclorotoluenos. Sobre 24. (Ufrs) Considere a seguinte rota sintética.
estes produtos, podemos afirmar que: O reagente A e o produto B são, respectivamente,
a) são formados cinco produtos monoclorados.
b) o isômero o-clorotolueno (1-cloro-2-metil-benzeno)
forma ligação de hidrogênio intramolecular.
c) um dos produtos monoclorados formados é o p-
clorotolueno (1-cloro-4-metil-benzeno).

75
28. (Uece) O benzeno é usado principalmente para

produzir outras substâncias químicas. Seus
derivados mais largamente produzidos incluem o
estireno, que é usado para produzir polímeros e
plásticos, o fenol, para resinas e adesivos, e o
ciclohexano, usado na manufatura de nylon.
Quantidades menores de benzeno são usadas para
produzir alguns tipos de borrachas, lubrificantes,
corantes, detergentes, fármacos, explosivos e
pesticidas. A figura a seguir representa reações do
benzeno na produção dos compostos G, J, X e Z,
que ocorrem com os reagentes assinalados e
condições necessárias.
25. (Ufsc) Complete a sequência de reações a
seguir.
Sabendo que temos, não necessariamente nesta
ordem, duas substituições e uma trimerização,
assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S).
De acordo com o diagrama acima, assinale a

afirmação correta.
a) O composto X é o cloro-ciclohexano.
b) O composto G é o hexacloreto de benzeno.
26. (Ita) Escreva a fórmula estrutural do produto c) O composto Z é o ciclohexano.
majoritário formado na reação entre 0,1mol de d) O composto J é o nitrobenzeno.
tolueno (metilbenzeno) e 0,1mol de C 2 nas
seguintes condições: 29. (Unirio) As reações de substituição do tolueno
com Cl2 podem gerar diferentes produtos,
a) Ausência de luz e presença de pequena dependendo das condições em que ocorreram. No
quantidade de Fe(s). caso em que esta substituição é realizada com
aquecimento e na presença de luz, o produto
b) Presença de luz e ausência de Fe(s). orgânico formado é:
27. (Ufu) Considere a reação do benzeno com

cloreto de etanoíla.
Nesta reação o produto principal é
30. (Uem) Em reações de substituição de

compostos aromáticos, assinale a(s) alternativa(s)
correta(s) a respeito de grupos dirigentes de reação.

76
01) Grupos dirigentes doadores de elétrons são condensados de gás natural. Seus metabólitos são
considerados ativantes do anel aromático e são altamente tóxicos e se depositam na medula óssea e
chamados de orto-para dirigentes. nos tecidos gordurosos. O limite de exposição pode
02) Um grupo OH ligado ao anel benzênico facilita a causar anemia, câncer (leucemia) e distúrbios do
reação de substituição nas posições 2, 4 e 6 do comportamento. Em termos de reatividade química,
anel. quando um eletrófilo se liga ao benzeno, ocorre a
04) Os grupos dirigentes doadores de elétrons –NH2, formação de um intermediário, o carbocátion. Por
–OH e –O–R apresentam a mesma intensidade fim, ocorre a adição ou substituição eletrofílica.
de ativação do anel benzênico.
08) Uma reação de nitração do anel benzênico Disponível em: www.sindipetro.org.br. Acesso em: 1
ocorre mais facilmente no tolueno do que no mar. 2012 (adaptado).
ácido benzoico.
16) O TNT (trinitrotolueno), produzido a partir de uma
reação de nitração do tolueno, é composto de
uma série de isômeros de posição com os três
grupos nitro ocupando indistintamente três das
cinco possíveis posições no tolueno.
31. (Uem) O esquema a seguir representa a reação

de monocloração de um anel benzênico que contém
um substituinte X. A esse respeito, assinale o que for
correto.
01) Quando X=H, não ocorre reação. Com base no texto e no gráfico do progresso da
02) Quando X=OH, obtém-se o-clorofenol e p-
reação apresentada, as estruturas químicas
clorofenol como produtos principais. encontradas em I, II e III são, respectivamente:
04) Quando X=COOH, o produto principal terá o
cloro em posição meta.
08) Em condições iguais, a reação é mais rápida
quando X=OH do que quando X=COOH.
16) O A C 3 é um ácido de Lewis, utilizado como
catalisador na reação. a)
32. (Enem (Libras) 2017) O trinitrotolueno (TNT) é

um poderoso explosivo obtido a partir da reação de
nitração do tolueno, como esquematizado.
b)
c)
A síntese do TNT é um exemplo de reação de

a) neutralização. d)
b) desidratação.
c) substituição.
d) eliminação.
e) oxidação.
e)
33. (Enem 2012) O benzeno é um hidrocarboneto
aromático presente no petróleo, no carvão e em

77
b) isomeria de posição
Reações de Substituição em Hidrocarbonetos Resposta da questão 6: [A]
Aromáticos Resposta da questão 7: [D]
Resolução dos Exercícios de Fixação Resposta da questão 8: [B]
Resposta da questão 1: Resposta da questão 10:
a) O composto A é o cloro-metano ou cloreto de 01 + 02 + 04 + 08 + 16 = 31.
metila. [01] Correta. As reações apresentadas no enunciado
b) meta-nitrotolueno. são reações de substituição do anel aromático.
CH3 [02] Correta.
NO2
c) Isomeria de posição.
d) O AlCl3 é o catalisador da reação I, ele acelera o
processo.
[04] Correta. Nesse tipo de reação, ocorre a
substituição de um hidrogênio ligado ao anel
a) Observe as equações e as fórmulas na figura a
aromático por um grupo acila.
seguir:
[08] Correta. Haverá a substituição do bromo ao

invés do cloro no anel benzênico
[16] Correta. O anel aromático é formado em ambos
os produtos.

[I] Incorreta. O mecanismo de formação do TNT

(trinitrotolueno) é produzido em 2 etapas:
b) X = acetileno, Y = poliestireno. 1ª etapa (alquilação do benzeno), cujo objetivo é
formar o tolueno (metilbenzeno).
Ver figuras de resolução.
2ª etapa (trinitração do tolueno): objetivo de

produzir o TNT. As reações serão:
a) Três
b) C9 H12
c) Saturada, homogênea
d) Tolueno ou metil-benzeno
a) A = CH3Cl [II] Correta. O grupo nitro ( −NO2 ) diminui a
B = ácido nítrico
densidade eletrônica do anel benzênico e torna a

78
reação de substituição mais lenta, pois é um

grupo desativante, sendo metadirigente.
[III] Correta. Os grupos ativantes como, por exemplo,
o metil (−CH3 ), têm suas nuvens eletrônicas
atraídas pelo anel benzênico, sendo, portanto,
orto-para dirigentes.
[IV] Incorreta. O grupo alquila ( −CH3 ) é um grupo
ativador do anel aromático, chamado de
ortoparadirigente e apresenta efeito indutivo que 27. [C]
aumenta a densidade eletrônica dos carbonos Resposta da questão 28: [D]
nas posições orto e para ; o grupo nitro ( −NO2 ), Teremos as seguintes reações a partir do esquema
fornecido no enunciado:
é um grupo desativador ou metadirigente e
possui efeito mesomérico, que é característico
de compostos insaturados, que envolve elétrons
de ligação pi alternadas ou vizinhas de um par
de elétrons isolados.

Resposta da questão 15: V V F V V

a) Teremos:
b) Reagente necessário à etapa 4: etanol ou álcool

etílico.
Catalisador necessário à etapa 4: ácido sulfúrico 29. [D]
(H2SO4 ) (um ácido forte).
Resposta da questão 30: 01 + 02 + 08 = 11.
Resposta da questão 21: [C] [01] Grupos dirigentes doadores de elétrons são
Resposta da questão 22: [C] considerados ativantes do anel aromático e são
Resposta da questão 23: [B] chamados de orto-para dirigentes.
Resposta da questão 24: [D] [02] Um grupo OH ligado ao anel benzênico facilita a
Resposta da questão 25: 01 + 04 + 32 = 37 reação de substituição nas posições 2, 4 e 6 do
anel, ou seja, é um grupo (radical) orto-para
Resposta da questão 26: dirigente.
a) Na ausência de luz (o anel é atacado) e presença [04] Os grupos (radicais) dirigentes –NH2, –OH e –
de pequena quantidade de Fe(s) : O–R não apresentam a mesma intensidade de
ativação do anel benzênico, devido à diferença
de eletronegatividade entre os átomos
envolvidos nas ligações covalentes dos grupos
(radicais).
[08] Uma reação de nitração do anel benzênico
ocorre mais facilmente no tolueno (orto-para
dirigente) do que no ácido benzoico (meta
dirigente).
b) Na presença de luz (a cadeia lateral é atacada) e [16] O TNT (trinitrotolueno) é produzido a partir da
ausência de Fe(s) : trinitração do tolueno (orto-para dirigente).
Resposta da questão 31: 02 + 04 + 08 + 16 = 30.
Análise das afirmações:

[01] Incorreta. Quando X=H, ocorre reação:

79
[02] Correta. Quando X = OH (orto-para-dirigente),

obtém-se o-clorofenol e p-clorofenol como
produtos principais.
[04] Correta. Quando X = COOH (meta-dirigente), o
produto principal terá o cloro em posição meta.
[08] Correta. Em condições iguais, a reação é mais
rápida quando X = OH; indução mais eficiente
(orto-para-dirigente) do que quando X = COOH
(meta-dirigente).
[16] Correta. O A C 3 é um ácido de Lewis (receptor
de elétrons), utilizado como catalisador na
reação.
A síntese do TNT é um exemplo de reação de

substituição.
Teremos:

80
Reações orgânica
Módulo 05 - reações de substituição em haletos orgânicos
1. Reações Com Haletos Orgânicos
Os haletos alifáticos são muito reativos e por isso podem reagir com várias substâncias diferentes produzindo compostos de
praticamente todas as funções orgânicas, no entanto o elevado preço desses compostos limita muito o seu uso nos laboratórios.
As substâncias orgânicas que têm um átomo ou um grupo de átomos eletronegativo ligado a um carbono hibridizado em sp3
sofrem reações de substituição e/ou reações de eliminação. Em uma reação de substituição, um átomo ou grupo
eletronegativo é trocado por outro átomo ou grupo. Em uma reação de eliminação, o átomo ou grupo eletronegativo é
eliminado com um hidrogênio do carbono adjacente. O átomo ou grupo que é eliminado ou substituído nessas reações é
chamado de grupo de saída.
I.a) Reações de Substituição

Essas reações são semelhantes as reações de dupla troca, pois o halogênio X é substituído por diferentes radicais, originando as
diferentes funções orgânicas citadas. Essas reações eliminam NaX e HX, que são compostos inorgânicos altamente estáveis o
que dá a essas reações um rendimento alto, o que é pouco comum nas reações orgânicas.
A ordem decrescente de reatividade dos halogênios nessas reações é a seguinte:
Iodetos > Brometos > Cloretos > Fluoretos.
A reatividade diminui dos iodetos para os fluoretos, porque do iodo para o flúor a ligação C-X vai ficando mais forte e,
portanto, mais difícil de ser quebrada.
Os haletos de alquila são muito reativos por causa do efeito indutivo negativo (I-) provocado pelo halogênio que atrai os
elétrons da ligação deixando o grupo orgânico com caráter positivo.
+ -
R X
Os haletos de arila são menos reativos do que os haletos de alquila, pois naqueles os elétrons livres do halogênio fazem
ressonância com o anel aromático, provocando um efeito mesomérico positivo (M+), que, portanto, anula parcialmente o efeito
indutivo negativo (I-) causado pelo halogênio.
Esquemas Gerais:
R X + NaOH R OH + NaX
álcoois
a) H3C C + NaOH
H3C OH + NaC
R X + NaOR' R O R' NaX

éteres
b) H3C C + Na+ -O CH2 CH3 H3C O CH2 CH3 + NaC
R X + NaC C R' R C C R' + NaX

alcinos
c) H3C Br + Na+ -C C CH3
H3C C C CH3 + NaBr
R X + NaCN R CN + NaX
nitrilas ou
cianetos

81
d) H3C C + Na+ CN- H3C C N + NaC
R X + H NH2 R NH2 + HX
aminas
primárias
e) H3C C + H NH2 NaC
H3C NH2 +
R X + H NH R' R NH R' + HX
aminas aminas
primárias secundárias
f) H3C C + H NH CH3 H3C NH CH3 HC
+
R' R'
R X + H N R'' R N R'' + HX
aminas aminas
secundárias terciárias
g) CH3 CH3
H3C C + H N CH3
H3C N CH3 + HC
I.b) Mecanismo da Substituição do Halogênio.

Os reagentes que fazem substituição nos haletos orgânicos são os nucleofílicos, por causa do efeito indutivo negativo, já
mencionado, que os halogênios causam nessas moléculas.
As reações de substituição nucleofílica (SN) podem ocorrer segundo dois mecanismos diferentes:
SN1 :Substituição nucleofílica de 1.ª ordem ou monomolecular; : V = K. [haleto de alquila]
SN2: Substituição nucleofílica de 2.ª ordem ou bimolecular; V = K. [haleto de alquila].[nucleófilo]
Independentemente do mecanismo pelo qual a reação de substituição ocorre, ela é chamada reação de substituição necleofílica,
porque o nucleófilo substitui o halogênio. O mecanismo que predomina depende dos seguintes fatores:
- estrutura do haleto de alquila;
- a reatividade do nucleófilo;
- a concentração do nucleófilo;
- o solvente em que a reação é realizada;
b1) Substituição nucleofílica de 1.ª ordem ou monomolecular - Sn1 : V = K. [haleto de alquila]

Ocorre quando a velocidade da reação depende somente da concentração do haleto, ou seja, somente de um dos reagentes.
A ligação carbono-halogênio se rompe heteroliticamente sem nenhuma assistência do nucleófilo, formando um carbocátion. O
carbocátion (um nucleófilo) assim reage com o nucleófilo para formar um produto de substituição:

82
A reação ocorre em duas etapas:
Mecanismo da Reação:
A velocidade da reação global dependerá somente da etapa lenta, ou seja, da 1.ª etapa, dependendo, portanto, somente da
concentração do haleto orgânico. Aumentando-se a concentração de OH-, a velocidade da reação não é alterada.
Esse mecanismo Sn1, ocorre principalmente em haletos terciários, pois, nesse caso, o íon de carbônio (R3C+) formado na 1.ª
etapa é muito estável.
A ordem decrescente de estabilidade dos íons de carbônio é representada a seguir:
R H H H
R C+ > R C+ > R C+ > H C+
R H H
R
íon de carbônio íon de carbônio íon de carbônio íon metila
terciário secundário primário
A maior estabilidade do íon de carbônio terciário é justificada pelos efeitos indutivos positivos (I+) dos grupos alquila (R), que
empurram elétrons para o carbono, diminuindo a carga positiva do carbono e deixando-o mais estável. Baseando-se nessa
ordem de estabilidade dos íons de carbônio podemos dispor os haletos de alquila na seguinte ordem decrescente de reatividade:
Haletos terciários > Haletos secundários > Haletos primários > Haletos de metila
Exemplo:
CH3 CH3
H3C C Cl + HOH NaOH H3C C OH + HCl
CH3 CH3
MecanismoSn1:
Início: ionização do haleto orgânico e formação do carbocátion estável. È a etapa lenta do processo:
CH3 CH3
H3C C Cl H3C C 1+ + Cl
ânion cloreto
CH3 CH3
carbocátion estável
Término: ataque nucleófilo do íon OH-- ao carbocátion. É a etapa rápida do processo:
CH3 CH3
1+ -
H3C C + OH H3C C OH
CH3 CH3

83
Observe o diagrama de energia livre para a reação do tipo Sn1.

84
Ex2. Observação: A Estereoquímica na substituição nucleofílica: Sn1:
O mecanismo proposto para a reação Sn1 é apresentado a seguir.
Obs1.: A mistura racêmica é opticamente inativa por compensação externa, ou seja, há um número igual de moléculas
dextrógiras e levógiras e como essas moléculas provocam desvios contrários na luz polarizada, o desvio final será nulo, pois
uma molécula cancela o desvio da outra.
Obs2.: Enantiômeros são isômeros ópticos que desviam a luz polarizada de um mesmo angulo, só que em sentidos opostos e
são imagens especulares um do outro.

85
Obs3.: Diastereoisômeros ou diastereômeros são isômeros ópticos que desviam a luz polarizada em ângulos diferentes e não
são imagens especulares um do outro.
Obs4.: Composto meso é opticamente inativo por compensação interna, isto é, um dos átomos de carbono estereogênico da
molécula cancela o desvio do plano de vibração da luz polarizada provocado pelo outro átomo de carbono estereogênico da
molécula.
b2) Substituição nucleofílica de 2.ª ordem ou bimolecular - Sn2: V = K. [haleto de alquila].[nucleófilo]

Ocorre quando a velocidade da reação depende da concentração dos dois reagentes, ou seja, da concentração do haleto e do
(OH-).
A reação ocorre em uma única etapa.
O mecanismo Sn2 ocorre principalmente nos haletos primários (e haletos de metila), cuja ionização é mais difícil devido à
menor estabilidade dos íons de carbônio correspondentes.
Assim a saída do halogênio e entrada do íon OH- devem ocorrer simultaneamente.
Ex1.
CH3
HO CH3
H3 C Cl HO C Cl C
-
C + OH CH2 CH3 CH2 CH3
H H
H CH2 CH3
complexo intermediário
instável
Ex2.:
H H
H C H + NaOH H C OH + NaCl
H H
O ataque do reagente nucleófilo OH1- só é possível pelo lado oposto àquele em que se encontra o halogênio, pois o OH1- ataca
a molécula de um lado e o Cl1- é atirado para fora da molécula do outro lado.
Esse ataque do íon e expulsão do cloreto provoca uma inversão na configuração estrutural da molécula, que é denominada
Inversão de Walden. Essa inversão ocorre quando o carbono primário é assimétrico e, portanto, o composto orgânico passa de
dextrógiro para levógiro ou vice-versa.

86
Concluímos que aumentado a concentração do íon OH1- ou do haleto orgânico, a velocidade da reação aumenta, pois aumenta
também a probabilidade do íon OH1- se encontrar com o haleto orgânico.
Os átomos da base do tetraedro mudam de lado como ocorre com as varetas de um guarda-chuva sob a ação de um vento muito
forte.
Diagrama de energia livre para uma reação Sn2 hipotética que Diagrama de energia livre para uma reação Sn2 hipotética que
ocorre com um G° negativo ocorre com um G° positivo
Obs.: Os haletos orgânicos secundários podem reagir segundo os mecanismos Sn1 ou Sn2, dependendo das condições gerais do
processo.
A reação Sn2 ocorre com inversão de configuração.

87
Estereoquímica das Reações Sn1 e Sn2:

88
b) substituição nucleófila Sn2

Reações de Substituição em Haletos Orgânicos c) adição nucleófila
Exercícios de Aprendizagem d) adição eletrófila
e) eliminação
1. Dê um exemplo de reação de substituição
nucleofílica de 1a ordem apresentando o mecanismo. 3. (Ufrn) O sal (cloreto de sódio) e o petróleo
(hidrocarbonetos) estão entre as principais matérias-
2. Dê um exemplo de reação de substituição primas potiguares. O gás natural, obtido em
nucleofílica de 2a ordem apresentando o mecanismo. quantidade nos poços petrolíferos, consiste numa
mistura de hidrocarbonetos leves, sendo metano (CH4)
3. Dê um exemplo de reação de substituição e etano (C2H8) seus principais componentes. Por outro
nucleofílica de 1a ordem apresentando o mecanismo lado, a eletrólise da solução de cloreto de sódio (NaCl)
com a estereoquímica da reação. produz soda cáustica (NaOH) e cloro gasoso (Cl2).
Diante da disponibilidade dessas substâncias, um
4. Dê um exemplo de reação de substituição grupo de estudantes da UFRN projetou um processo
nucleofílica de 2a ordem apresentando o mecanismo para obtenção de álcoois leves (metanol e etanol), de
com a estereoquímica da reação. importância econômica, a partir de sal e gás natural,
de acordo com as reações abaixo:
5. (Ufc) Em uma reação de substituição nucleofílica
em Carbono saturado, observou-se que a velocidade 1ª etapa: R-H + Cl2 → R-Cl + HCl
da reação é proporcional tanto à concentração do
2ª etapa: R-Cl + NaOH → R-OH + NaCl
substrato quanto à do nucleófilo.
Quando se utiliza 2-Cloro Butano, um haleto (para R = .CH3 ou .C2H5)
oticamente ativo, como substrato, obtém-se como
A respeito do mecanismo de cada etapa da reação,
produto principal da reação um álcool A com
pode-se dizer que ocorre, respectivamente,
configuração invertida, em relação ao substrato,
a) cisão homolítica e substituição nucleofílica.
conforme a reação que se segue:
b) cisão homolítica e substituição eletrofílica.
c) cisão heterolítica e substituição nucleofílica.
d) cisão heterolítica e substituição eletrofílica.
4. (Ufpr) Os haletos de alquila são compostos

orgânicos importantes porque a partir deles é possível
obter outros compostos de várias funções orgânicas.
Considerando a reação acima representada: Uma dessas reações está representada no diagrama
a) desenhe o gráfico de energia da reação; de entalpia a seguir. Nesse diagrama, pode ser
b) dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool. observada uma espécie química intermediária entre os
reagentes e os produtos, na qual um dos átomos de
Reações de Substituição em Haletos Orgânicos carbono compartilha apenas três ligações covalentes,
Exercícios de Fixação distribuídas trigonalmente num plano.
A seguir são dadas informações adicionais sobre parte
1. (Ufrj) Os haletos orgânicos sofrem diversas reações da reação descrita anteriormente.
de substituição, como por exemplo, com o hidróxido
de sódio em solução aquosa:
I
|
CH3 – CH2 - CH – CH3 + NaOH(aq) → A + NaI
O composto A, por sua vez, sofre oxidação em
presença de permanganato de potássio em meio
ácido:
onde B é o produto orgânico formado.

a) Qual o nome do composto A?
b) Qual a função química do composto B?
O íon OH- liga-se ao carbono central do plano trigonal,
aproximando-se, com igual probabilidade, por um ou
2. (Fei) Quanto ao mecanismo a reação representada
pelo outro lado deste plano.
pela equação a seguir pode ser classificada:
Com base em todas as informações dadas nesta
página sobre a reação dos haletos de alquila, é
CH3Cl + OH- → CH3OH + Cl-
correto afirmar:
a) substituição por radicais livres

89
(01) Durante a reação, a hibridação do carbono ao TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:

qual o haleto estava ligado muda de sp3 para sp2 e Um pequeno balão de vidro continha 15,0 mL de certo
retorna a sp3. brometo de alquila (R-Br) líquido, nas condições
(02) A reação entre o íon OH- e a espécie química ambientais de temperatura e pressão. O conteúdo
intermediária é do tipo ácido-base de Lewis. desse balão foi dividido em três amostras iguais,
(04) Independentemente do lado pelo qual o íon colocadas em tubos de ensaio rotulados,
hidróxido se liga à espécie intermediária, o produto respectivamente, como I, II e III.
formado é o mesmo.
(08) O produto da reação é uma mistura racêmica, 7. (Ufrn) A primeira amostra (tubo I) de brometo de
porque ocorre a produção de enantiomorfos em alquila (R-Br) foi brandamente aquecida com 1,0 g de
proporções iguais. soda cáustica pura (NaOH). A reaçăo observada, que
(16) A presença do íon OH- indica que a reação se produziu um monoálcool primário (R-OH) e brometo
processa preferencialmente em meio alcalino. de sódio (NaBr), pode ser classificada como
Soma ( ) a) eliminação.
b) substituição eletrofílica.
5. c) substituição nucleofílica.
d) adição.
8. (Ufes) Dentre os haletos a seguir, os que sofrem

hidrólise pelo mecanismo SN1 (substituição
nucleofílica unimolecular) são:
Assumindo que o diagrama deve ser lido da esquerda

para a direita, sobre a reação nele representada é
correto afirmar:
(01) É uma reação de substituição.
(02) Nela ocorre a produção de um álcool terciário. a) I e II.
(04) A reação é exotérmica. b) I e III.
c) I e IV.
(08) A energia de ativação para a reação é igual a d) II e III.
H2-H1. e) II e IV.
(16) O nome do composto orgânico produzido na 9. (Uepb) Analise as seguintes equações químicas:
reação é 2-butanol. I. CH2 = CH – CH3 + HBr → CH3- CHBr – CH3
II. C2H5Cl + OH- → C2H5OH + Cl–
(32) A entalpia da reação é igual a H1-H3.
III. C6H5CH3 + Cl2 ⎯luz ⎯ C6H5CH2Cl + HCl
⎯→
Soma ( ) Marque a alternativa que corresponde, ao mecanismo
de reação representada pelas equações I, II e III,
6. (Unesp) Organismos vivos destoxificam compostos respectivamente:
orgânicos halogenados, obtidos do meio ambiente, a) Adição eletrofílica, substituição nucleofílica,
através de reações de substituição nucleofílica (SN). substituição eletrofílica.
b) Substituição nucleofílica, substituição via radical
livre, adição eletrofílica.
R − L + Nu :→ R − Nu + L c) Substituição via radical livre, adição eletrofílica,
substituição nucleofílica SN1.
Numa reação de SN, o 2-cloropentano reage com d) Adição eletrofílica, substituição via radical livre,
hidróxido de sódio em solução aquosa. O produto substituição nucleofílica SN2.
orgânico (A) dessa reação sofre oxidação na presença e) Eliminação nucleofílica, eliminação, substituição
de permanganato de potássio em meio ácido, eletrofílica.
produzindo o produto orgânico (B). Escreva as
equações simplificadas (não balanceadas) das duas 10. (Ufc) A reação representada abaixo
reações, o nome do composto (A) e a função química
C6H5O-Na+ + CH3C ➔ C6H5OCH3 + NaC é um
do composto (B).
exemplo de:

90
01.reação de adição nucleofílica;

02.reação de eliminação;
04.reação de radicais livres;
08.reação de substituição nucleofílica;
16.reação de substituição eletrofílica.
a) Classifique a
11. (UfuMG) Considere a seguinte reação
reação II quanto ao mecanismo e tipo de reagente.
esquematizada.
b) Escreva as fórmulas estruturais planas dos
compostos X e Y.
15. (Puc) Dada a reação:

C2H5Br + OH- → C2H5OH + Br -
O produto principal de substituição para a reação a) uma adição nucleofílica onde OH- é o agente
apresentada acima é: nucleófilo.
CH3 CH3
b) uma adição nucleofílica onde C2H5Br é o agente
a.
CH3
b.
Na nucleófilo.
c) uma substituição eletrofílica onde OH- é o agente
eletrófilo.
CH3 CH3 d) uma adição eletrofílica onde C2H5Br é o agente
→S eletrófilo.
CH3 S
c. d. CH3 e) uma substituição nucleofílica onde OH- é o agente
nucleófilo.
16. (Ufjf) A reação: C4H9Br + NaOH ⎯→ C4H9OH +

NaBr é do tipo:
12. (Umg) A conversão do haleto (CH3)3C–Cl no álcool a) substituição eletrófila;
correspondente ocorre em duas etapas: b) adição nucleófila;
c) adição eletrófila;
(CH3)3C–Cl → (CH3)3C+ + Cl– Etapa lenta d) eliminação nucleófila;
(CH3)3C+ + OH- → (CH3)3COH Etapa rápida e) substituição nucleófila.
a) ESCREVA a equação da reação total. 17. (Ufg) Álcoois e haletos de alquila são substâncias
b) Supondo que a reação total seja exotérmica e muito reativas frente a reagentes nucleofílicos.
considerando as informações dadas sobre as duas Pergunta-se:
etapas, ESBOCE, em um gráfico da energia versus a a) qual a semelhança entre álcoois e haletos
coordenada da reação. orgânicos que faz esta afirmação verdadeira?
c) Em soluções diluídas, a rapidez da reação total b) escreva uma equação química que represente uma
depende apenas da concentração do haleto. reação de haleto de alquila com um nuceófilo.
EXPLIQUE por que a rapidez dessa reação não
depende da concentração do íon hidróxido. 18. (Ufrgs) Assinale a alternativa que preenche
corretamente as lacunas do enunciado abaixo, na
13. (Uerj) Os feromônios são substâncias secretadas ordem em que aparecem.
por animais para atrair outro animal da mesma
espécie, marcar trilhas, advertir de perigo etc. Nas A reação do 2-bromo-2-metilpropano com o etóxido de
abelhas, o feromônio de defesa da colmeia é a 2- sódio, usando etanol como solvente, leva à formação
heptanona. Essa substância pode ser sintetizada pela de 3% de éter e de 97% de alceno, conforme
sequência reacional abaixo: representado abaixo.
Escreva as fórmulas estruturais planas e as

nomenclaturas, de acordo com a IUPAC, para:
a) a substância X;
b) um isômero plano de posição da 2- heptanona.
14. (Uerj) Observe a sequência reacional abaixo, onde

X e Y são os principais produtos orgânicos formados:

91
Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter

é formado por uma reação de __________, e o alceno
é formado por uma reação de __________.
a) substituição – eliminação
b) substituição – desidratação
c) oxidação – eliminação
d) adição – hidrogenação
e) adição – desidratação
19. (Enem 2016) Nucleófilos (Nu− ) são bases de

Lewis que reagem com haletos de alquila, por meio de
uma reação chamada substituição nucleofílica (SN ),
como mostrado no esquema: O nome do composto A é 2-pentanol ou pentan-2-ol.
A função química do composto B é cetona.
R − X + Nu− → R − Nu + X− (R = grupo alquila e
X = halogênio) Resposta da questão 7: [C]
A reação de SN entre metóxido de sódio Resposta da questão 8: [E]
(Nu− = CH3O− ) e brometo de metila fornece um Resposta da questão 9: [A]

composto orgânico pertencente à função
a) éter. Resposta da questão 10:
b) éster. Soma: 08 (correto: 08)
c) álcool.
d) haleto.
e) hidrocarboneto. Resposta da questão 11: [D]
GABARITO Reações de Substituição em Haletos Resposta da questão 12:

Orgânicos a) (CH3)3C-Cl + OH- → (CH3)3COH + Cl-
Resoluções dos Exercícios de Fixação b)
a) 2 - butanol
b) cetona
Resposta da questão 2: [B] Etapa rápida
energia
01 + 02 + 08 + 16 = 27
Etapa lenta
01 + 04 + 08 + 16 = 29
Seguindo R-L + Nu: → R-Nu + L: , vem: c) A etapa lenta é a que determina a velocidade da
reação e ela não depende da concentração do íon
hidróxido.

a) 2-Heptanol: CH3(CH2)4CHOHCH3
b) 3-Heptanona: CH3(CH2)3COCH2CH3
Ou
a) Mecanismo: Nucleófilo; Tipo de reagente: de
Substituição
b)

92

a) o efeito indutivo positivo produzido pelo grupo
alquila
b) R – X + Y → R – Y + X-
Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter

é formado por uma reação de substituição, e o alceno
é formado por uma reação de eliminação.
Substituindo Nu− (CH3O− ) e o brometo de metila

(CH3Br) na equação fornecida no enunciado, vem:
R − X + Nu− → R − Nu + X−
CH3 Br CH3O− CH3OCH3 Br −
CH3Br + CH3O− → H3C − O − CH3 + Br −

Éter

93
Módulo 06 - Reações de Eliminação com Haletos Orgânicos - Reações de
Eliminação com Álcoois
01- Reações de Eliminação com Haletos Orgânicos

Esquema Geral:
álcool
R CH CH R' + KOH R CH CH R' + HX
alceno
H X
Exemplos:
a) H
KOH
H3C C CH2 H3C CH CH2 + HC (HC + KOH KC + H2O)
ÁLCOOL, 
H C propeno
b) H
KOH H3C CH CH2 + KC + H2O
H3C C CH2
ÁLCOOL, 
C H
c) H H
KOH
H3C C C CH2 H3C CH CH CH3+ H3C CH2 CH CH2 + KC + H2O
ÁLCOOL,  1-buteno (20%)
H C H 2-buteno (80%)
A ordem decrescente de reatividade é a seguinte:

Haleto terciário > haleto secundário > haleto primário.
Essa reação produz o alceno mais ramificado, de acordo com a Regra de Saytzev.
As reações de eliminação também podem ocorrer:
Em duas etapas: Eliminação monomolecular - (E1) - Depende da concentração somente do haleto orgânico,
depende da etapa lenta.
Exemplo:
Br H
álcool
H3C C CH2 + KOH H3C C CH2 + KBr + HOH
CH3 CH3
Mecanismo E1:
Início: O haleto orgânico sofre cisão heterolítica formando um carbocátion e um ânion haleto. Essa é a etapa lenta do processo:
Br H H
H3C C CH2 álcool -
H3C C CH2 + Br
CH3 CH3
Término: O íon hidróxido da base KOH, que se encontra dissociada em meio alcoólico ataca o carbocátion retirando um próton
para forma uma molécula de água e o alceno. Essa é a etapa rápida.

94
Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo E1:
Em uma única etapa: Eliminação bimolecular - (E2) - Depende da concentração dos dois reagentes, ou seja, da
concentração da base e do haleto orgânico.
Exemplo:
Br
álcool
H3C C CH2 + KOH H3C C CH2 + KBr + HOH
H H H
Mecanismo E2:
Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo E2:

95
Esses mecanismos são semelhantes aos mecanismos das reações de substituição.
Nas reações com os haletos orgânicos existe uma concorrência entre as reações de substituição e de eliminação. Essas reações
competem entre si e geralmente se obtém uma mistura dos produtos resultantes da eliminação e da substituição nucleofílica.
(E1 x Sn1) e (E2 x Sn2).
A eliminação é favorecida por um solvente muito polar, como o álcool, uma base muito forte (KOH, NaOH, etc.) e
temperaturas elevadas. O álcool é usado como solvente porque diminui a ionização do haleto, favorecendo assim a reação de
eliminação.
A substituição é favorecida por bases fracas (AgOH) ou bases fortes, porém em solução aquosa diluída.
De um modo geral a substituição predomina em haletos primários, enquanto a eliminação predomina em haletos terciários,
enquanto os haletos secundários possuem semelhantes tendência a reagir através de substituição ou de eliminação.
KOH/álcool
R CH CH R' + HX
eliminação
R CH CH R'
H X substituição
R CH CH R' + KX
AgOH ou
KOH(aq) diluído. H OH
Como a parte reativa de um nucleófilo ou de uma base é o par de elétrons não-compartilhados, todos os nucleófilos são bases
em potencial e todas as bases são nucleófilos em potencial. Portanto, não é uma surpresa que as reações de substituição
nucleofílica e as reações de eliminação muitas vezes estejam competindo uma com a outra.
A tabela a seguir apresenta um resumo geral das condições de favorecimento de um desses mecanismos (E1 x Sn1) e (E2 x Sn2).

96
Obs.: As reações de eliminação com di-haletos são importantes:

Exemplos:
a) H2C CH CH CH2 ÁLCOOL H C CH CH CH2+ HC C CH2 CH3 + KC + H2O
+ 2 KOH 2
H C H C
buta-1,3-dieno buta-1,2-dieno
b) H C H H3C C C CH3 + H C C CH2 CH3

KOH / ÁLCOOL
HC C C CH3 2-butino 1-butino
H C H + H2C C CH CH3 + KC + H2O
1,2-butadieno
02. Reações de Eliminação com Álcoois
a) desidratação: reações de eliminação

Um álcool pode sofrer uma reação de eliminação, formando um alceno pela perda de um OH de carbono e de um H do carbono
adjacente. O resultado é a eliminação de uma molécula de água. Essa perda de água é chamada desidratação. A desidratação
de um álcool requer um catalisador ácido e aquecimento. O ácido sulfúrico (H2SO4) e o ácido fosfórico (H3PO4) são os
catalisadores mais usados.
Na primeira etapa da reação de desidratação, o ácido protona o átomo de oxigênio do álcool. A protonação converte um grupo
de saída muito fraco (OH-) em um bom grupo de saída (H2O). Na etapa seguinte, a água é eliminada e fica em seu lugar um
carbocátion. Uma base na mistura reacional (pode ser a água) remove um próton de um carbono  (carbono adjacente ao
carbono carregado positivamente), formando o alceno e regenerando o catalisador ácido. Note que a reação é do tipo E1 de um
álcool protonado.
Quando há possibilidade de formação de mais de um produto de eliminação, o produto principal será o alceno mais substituído.
O alceno mais substituído é o produto principal, porque é o alceno mais estável, o que significa que apresenta o estado de
transição mais estável.

97
Em virtude da etapa determinante da velocidade da reação de desidratação de um álcool terciário ou secundário ser a formação
do carbocátion, álcoois terciários desidratam-se mais facilmente porque carbocátions terciários são mais estáveis e,
consequentemente mais fáceis de se formarem do que carbocátions secundários ou primários.
A hidratação de um alceno é o inverso da desidratação de um álcool catalisada por um ácido.
A desidratação de álcoois secundários e terciários envolve a formação de um intermediário carbocátion, portanto certifique-se
de verificar a estrutura desse carbocátion possibilita um rearranjo. Lembre-se de que eles vão rearranjar caso o produto do
rearranjo seja mais estável, por exemplo um carbocátion secundário rearranja formando um carbocátion terciário.

98
Enquanto a desidratação de um álcool terciário ou secundário ocorre por um mecanismo do tipo E1, a reação de desidratação
de um álcool primário é uma reação do tipo E2, pois os carbocátions primários dificilmente são formados. Qualquer base (B:)
na mistura reacional (ROH, H2O, HSO4-) pode remover um próton na reação de eliminação. O éter pode ser obtido como
produto se ocorrer uma reação competitiva do tipo Sn2.
Os álcoois podem sofrer dois tipos de desidratação: a intramolecular (na mesma molécula), que produz alceno e a
intermolecular (entre duas moléculas) que produz éter.
Obs.: Os álcoois mais complexos obedecem a regra de Saytzev (Produz o alceno mais ramificado).
Exemplos:
a) H H
H2SO4(conc.)
H3C C C H H3C CH CH2 + H2O
ou A2O3/
propeno (intramolecular)
H OH
b)
H2SO4(conc.)
H3C CH2 OH + H O CH3 H3C CH2 O CH3 + H2O

metóxi-etano(intermolecular)
c) H H H H H H H
H2SO4(conc.)
H3C C C C H H3C C C CH3 + H2C C C CH3 + H2O

H OH H 2-buteno 1-buteno H

99
d) OH H H3C C CH2 + H2O

H2SO4(conc.)
H3C C C H CH3

CH3 H metil-propeno
e) CH3 CH3 CH3

H2SO4(conc.)
2H3C CH OH H3C CH O CH CH3 + H2O

2-isopropóxi-propano
Mecanismo: desidratação de álcool intramolecular

100
Mecanismo: desidratação de álcool intermolecular
A desidratação de álcoóis pode ser realizada em condições mais brandas se o oxicloreto de fósforo (POCl3) e a piridina forem
usados.
A reação com POCl3 converte o grupo OH do álcool em OPOCl2, um bom grupo de saída. As condições da reação básica
favorecem uma reação E2, de modo que não haja formação de um carbocátion e seus rearranjos não ocorram. A piridina age
como uma base que remove um próton na reação de eliminação e previne a liberação de HCl, o qual poderia ser adicionado ao
alceno.

101
Reações de Eliminação com Haletos e Álcoois a) Represente as equações químicas de ambas as

reações.
b) Dê o nome (IUPAC) dos produtos formados em
ambas as reações.
1. (Ufg) A capsaicina é o componente ativo das
pimentas, sendo responsável pelo efeito picante. Sua 5. (Unifesp) Um composto de fórmula molecular C4H9Br
fórmula estrutural plana é representada a seguir: que apresenta isomeria ótica, quando submetido a uma
reação de eliminação (com KOH alcoólico a quente),
O CH3 forma como produto principal um composto que
H3CO N apresenta isomeria geométrica (cis e trans).
a) Escreva as fórmulas estruturais dos compostos
H CH3 orgânicos envolvidos na reação.
HO
b) Que outros tipos de isomeria podem apresentar o
composto de partida C4H9Br? Escreva as fórmulas
A capsaicina estruturais de dois dos isômeros.
01.é o produto principal da desidratação do
6. (Ufpb) O composto, cuja desidratação intramolecular
ocorre com maior facilidade, é
a) CH3CH2CH2CH2CH2 OH
OH
b) CH3CHCH2CH2CH3
OHCH3
02.possui as funções alceno, amida e éter.
03.é uma substância aromática, formada por cadeia c) CH3CHCHCH2CH3
carbônica heterogênea e saturada.
04.apresenta carbonos com hibridização sp2 e sp3 e CH3
reage com solução de bromo em CCl4.
d) CH3CH2CH2C OH
2. (Uepb) Apesar de todos os álcoois apresentarem o CH3
grupo hidroxila, OH, suas aplicações são bastante
diversificadas. Dependendo do tipo de cadeia e/ou da CH3
posição em que o grupo OH se encontre ligado,
e) CH3CCH2 OH
diferentes reações químicas podem ser produzidas
com consequente obtenção de uma grande variedade CH3
de produtos químicos. Por exemplo, alcenos são
importantes na fabricação de plásticos, ácidos
carboxílicos e ésteres são usados na indústria de 7. (Fuvest)
cosméticos e de alimentos e éteres são muito usados Um químico, pensando sobre quais produtos poderiam
como solventes e intermediários de sínteses orgânicas. ser gerados pela desidratação do ácido 5–hidróxi–
Alcenos e éteres são outros exemplos de compostos pentanóico,
que podem ser obtidos a partir de álcoois. Dependendo O
das condições da reação, um determinado álcool H2C CH2 CH2 CH2 C ,
poderá sofrer desidratação intramolecular ou OH
OH
intermolecular.
Especificamente, no caso do 2–butanol imaginou que
(CH3CHOHCH2CH3), equacione a reação de: a) a desidratação intermolecular desse composto
a) desidratação intramolecular. poderia gerar um éter ou um éster, ambos de cadeia
b) desidratação intermolecular. aberta. Escreva as fórmulas estruturais desses dois
compostos.
3. (Ufrj) Uma substância X, de fórmula molecular b) a desidratação intramolecular desse composto
C4H10O, que apresenta isomeria ótica, quando poderia gerar um éster cíclico ou um ácido com cadeia
aquecida na presença de ácido sulfúrico fornece uma carbônica insaturada. Escreva as fórmulas estruturais
substância Y que apresenta isomeria geométrica. desses dois compostos.
a) Dê o nome da substância X.
b) Escreva a fórmula estrutural de um isômero de
posição da substância Y.
4. (Uff) Quando o ciclo-hexanol é tratado com H2SO4 e

aquecimento, há produção de um hidrocarboneto. Este
hidrocarboneto reage com o ácido bromídrico,
formando um único produto.

102
Reações de Eliminação com Haletos e Álcoois

Exercícios de Fixação
1. (Mackenzie) Na reação de eliminação, que ocorre no

2-bromobutano com hidróxido de potássio em meio
alcoólico, obtém-se uma mistura de dois compostos
orgânicos que são isômeros de posição. Um deles, que
se forma em menor quantidade, é o 1-buteno. O outro é
o:
a) metilpropeno.
b) 1-butanol.
c) butano.
d) ciclobutano.
e) 2-buteno.
O terc-butanol (composto 1), quando aquecido na
2. (Pucpr ) Qual o produto obtido pela seguinte reação: presença de um catalisador........., leva através de uma
reação típica de ........., à formação do isobutileno
(composto 2), cujo nome IUPAC é ......... .
a) 1-penteno. Assinale a alternativa que preenche corretamente as

b) 1-pentino. lacunas do texto, na ordem em que aparecem.
c) 2-penteno. a) ácido - desidratação - 1,1-dimetileteno
d) 2-pentino. b) básico - condensação- 1,1-dimetileteno
e) 2-pentanol. c) metálico - adição - 2-metilpropeno
d) básico - desidratação - 2-metilpropeno
3. (Uff) Em amostras coletadas, recentemente, no rio e) ácido - desidratação - 2-metilpropeno
Guandu, constatou-se a presença do inseticida DDT
(dicloro difenil tricloretano). Essa substância, quando 5. (Fgv) Quando o etanol é posto em contato com o
utilizada na agricultura sem os devidos cuidados, pode ácido sulfúrico, a quente, ocorre uma reação de
causar problemas ao homem e ao meio ambiente. desidratação, e os produtos formados estão
Há insetos resistentes ao DDT, pois, são capazes de relacionados à temperatura de reação. A desidratação
transformá-lo em uma nova substância sem efeito intramolecular ocorre a 170 °C e a desidratação
inseticida - o DDE (dicloro difenil dicloroetileno). intermolecular a 140 °C. Os produtos da desidratação
Em laboratório, obtém-se o DDE partindo-se do DDT, intramolecular e da intermolecular do etanol são,
por meio da reação: respectivamente,
a) etano e etoxieteno.
b) eteno e etoxietano.
c) etoxieteno e eteno.
d) etoxietano e eteno.
e) etoxieteno e etano.
6. (Fuvest) Em condições adequadas, etanol quando

tratado com ácido clorídrico concentrado pode sofrer
uma reação de substituição, enquanto que, quando
tratado com ácido sulfúrico concentrado pode sofrer
uma reação de desidratação intermolercular. Os
produtos formados nessas duas reações são,
respectivamente,
a) cloreto de etila e éter dietílico.
Essa é uma reação específica classificada como: b) cloreto de etila e etileno.
a) redução c) 2-cloroetanol o acetato de etila.
b) substituição nucleofílica d) 1,1-dicloroetano e éter dietílico.
c) substituição eletrofílica e) 1,1-dicloroetano e etileno.
d) eliminação
e) adição 7. (Puc-rio) Considerando-se um álcool primário, um
secundário e um terciário, pode-se dizer que de um
modo geral:
4. (Ufrs) Considere a reação e o texto que a segue. a) o secundário é mais desidratável.
b) o primário é mais desidratável do que o secundário,
e este, mais do que o terciário.
c) o terciário é mais desidratável do que o secundário,
e este, mais desidratável do que o primário.

103
d) todos os três desidratam com a mesma facilidade. c) A partir da hidratação do ácido acético, por ação do
e) o primário não pode ser desidratado. ácido sulfúrico
d) A partir da desidratação intermolecular do álcool
8. (Pucmg) A desidratação do 1 - butanol leva ao: etílico, por ação do ácido sulfúrico.
a) butanal
b) 2 - metilpropeno 13. (Puc-RJ) A desidratação de um monoálcool
c) 2 - buteno saturado de peso molecular 74 produz um alceno que
d) 1 - buteno apresenta estereoisomeria geométrica. Com base
nesses dados, podemos afirmar que o monoálcool é:
9. (Ufpe) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido a) 2 metil 2 - propanol
no ácido isocítrico tendo como intermediário o ácido Z- b) 2 - butanol
aconítico: c) 1 - butanol
d) 2 - metil - 1 - propanol
e) ciclobutanol
14. (Puc-MG) A desidratação intermolecular do etanol

produz:
a) alcino.
b) alcano.
c) ácido carboxílico.
d) éter.
e) alceno.
15. (Puc-RJ) A reação de eliminação de álcoois leva à

obtenção de:
a) alcanos.
Sobre esta reação, podemos afirmar que: b) alcenos.
a) o composto (1) é H2. c) alcinos.
b) é uma reação de desidratação. d) éteres.
c) o ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica. e) ciclanos.
d) é uma reação de substituição.
e) o composto (1) é O2. 16. (Ufpi)
Indique, entre as alternativas abaixo, o alceno que é
10. (Ufpe) Álcoois não são utilizados somente como obtido a partir da reação de eliminação (desidratação)
combustíveis, mas também na produção de derivados do 3-metil-1-butanol, cuja fórmula molecular é C5H12O.
do petróleo, como, por exemplo, alquenos. Qual dos a) 2-metil-3-buteno.
álcoois a seguir produzirá propeno a partir da b) 3-metil-2-buteno.
desidratação em meio ácido? c) 2-metil-2-buteno.
a) 2-metil-2-propanol. d) 3-metil-1-buteno.
b) etanol. e) 2-metil-1-buteno.
c) 2-propanol.
d) 2-butanol. 17. (Ufsc) Um álcool secundário, de fórmula molecular
e) 2-metil-1-propanol. C4H10O, quando aquecido na presença de alumina
(Al2O3) sofre desidratação, dando origem ao composto
11. (Ufpi) Indique, entre as alternativas abaixo, o alceno orgânico A que, por sua vez, é tratado com um ácido
que é obtido a partir da reação de eliminação halogenídrico (HX), produzindo o composto orgânico B.
(desidratação) do 3-metil-1-butanol, cuja fórmula Considere que os produtos A e B são aqueles que se
molecular é C…H12O. formam em maior quantidade.
a) 2-metil-3-buteno. Como as informações acima são verdadeiras, assinale
b) 3-metil-2-buteno. a(s) proposição(ões) CORRETA(S):
c) 2-metil-2-buteno.
d) 3-metil-1-buteno. 01. a estrutura do álcool secundário admite isomeria
e) 2-metil-1-buteno. ótica.
02. o álcool secundário é denominado oficialmente 2-
12. (Uece) O pioneiro no uso do etoxietano (éter butanol.
comum) para fins anestésicos foi o Doutor Crawford W. 04. o composto A formado admite isomeria geométrica
Long, em 1842, quando usou essa substância para ou cis-trans.
remover tumores do pescoço de um paciente. O 08. o composto A formado é o 1-buteno.
etoxietano pode ser obtido 16. o composto B formado admite simultaneamente
a) Pela reação do álcool etílico e ácido acético isomeria geométrica e isomeria ótica.
b) Pela reação entre o etanoato de metila e o álcool 32. o composto B formado admite isomeria ótica.
etílico

104
18. (Unifor) O b3–metil–1,3–butanodiol, por perda

intramolecular de duas moléculas de água para cada Com base nessa informação, analise as proposições a
molécula de reagente, produz um hidrocarboneto seguir.
a) insaturado com duas duplas ligações. ( ) O produto B é o majoritário, de acordo com a
b) saturado com cinco átomos de carbono. regra de Saytzeff.
c) insaturado com uma dupla ligação. ( ) Os produtos A e B são trans e cis,
d) saturado com quatro átomos de carbono. respectivamente.
e) insaturado com uma tripla ligação. ( ) O composto de partida é um haleto orgânico que
possui um centro assimétrico.
( ) Os produtos A e B são isômeros de posição.
19. A reação de desidratação intermolecular de um ( ) O subproduto desta reação é o bromo (Br2).
composto orgânico, na presença de ácido sulfúrico a
140oC produziu um líquido altamente inflamável, menos 24. (Ufrgs) Assinale a alternativa que preenche
denso que a água, com forte ação anestésica e com corretamente as lacunas do enunciado abaixo, na
caráter apolar suficiente para a extração de óleos e ordem em que aparecem.
gorduras. O composto e o líquido que se enquadram
nestas características são, respectivamente: A reação do 2-bromo-2-metilpropano com o etóxido de
a) Propanol e acetato de etila sódio, usando etanol como solvente, leva à formação
b) Metanol e metóxi-metano de 3% de éter e de 97% de alceno, conforme
c) Ácido acético e etanoato de etila representado abaixo.
d) Acetona e etóxi-metano
e) Etanol e etóxi-etano
20. (Ufam) Um álcool na presença de ácido sulfúrico a

95% quando aquecido a 170 ºC sempre resultará em:
a) Alcano
b) Acetona
c) Éter
d) Alceno
e) Derivado de ácido sulfônico
21. (Fgv) Quando o etanol é posto em contato com o

ácido sulfúrico, a quente, ocorre uma reação de
Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é
desidratação, e os produtos formados estão
formado por uma reação de __________, e o alceno é
relacionados à temperatura de reação. A desidratação
formado por uma reação de __________.
intramolecular ocorre a 170ºC e a desidratação
a) substituição – eliminação
intermolecular a 140ºC. Os produtos da desidratação
b) substituição – desidratação
intramolecular e da intermolecular do etanol são,
c) oxidação – eliminação
respectivamente,
d) adição – hidrogenação
a) etano e etoxieteno.
e) adição – desidratação
b) eteno e etoxietano.
c) etoxieteno e eteno.
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:
d) etoxietano e eteno.
Leia o texto a seguir para responder à(s) seguinte(s)
e) etoxieteno e etano.
questão(ões).
22. (Ufop-MG) Quando o 2-clorobutano sofre uma
O sucesso da experiência brasileira do Pró-álcool e do
reação de eliminação na presença de KOH alcoólico, a
desenvolvimento da tecnologia de motores
quente, forma-se o 2-buteno como produto principal. É
bicombustíveis é reconhecido mundialmente. Países
correto afirmar que essa eliminação segue a regra de:
europeus usam a experiência brasileira como base
a) Hofmann.
para projetos de implantação da tecnologia de veículos
b) Markovnikov.
movidos a células a combustível, que produzem
c) Zaitsev.
energia usando hidrogênio. Como o H2 não existe livre
d) Alfred Nobel.
na natureza, ele pode ser obtido a partir do etanol de
acordo com a reação:
23. (Ufpe) Quando o 2-bromopentano sofre reação de
eliminação, os produtos A e B, abaixo, podem ser
H3C − CH2 − OH( ) + 2H2O(g) + 1 O2 (g) → 5H2 (g) + 2CO2 (g)
formados: 2
25. (Fgv) Dentre as reações que podem ocorrer com o

etanol, está a reação de eliminação intramolecular.
Nela o produto orgânico formado é
a) um éter.

105
b) um éster.
c) um alceno.
d) uma cetona.
e) um ácido carboxílico.
Reações de Eliminação com Haletos e Álcoois Os compostos A e B são isômeros de posição, pois
Resoçução dos Exercícios de Fixação ocorre diferença na posição da insaturação.
O subproduto da reação de eliminação é o HBr.

Resposta da questão 2: [C] Resposta da questão 24: [A]
Resposta da questão 3: [D] Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é
Resposta da questão 4: [E] formado por uma reação de substituição, e o alceno é
formado por uma reação de eliminação.
Resposta da questão 12: [D] Resposta da questão 25: [C]
Resposta da questão 13: [B] Desidratação intramolecular do etanol:

Resposta da questão 17. soma: 39
Resposta da questão 23: F – F – V – V – F.
De acordo com a regra de Saytzeff, numa reação de

eliminação o hidrogênio sai do carbono menos
hidrogenado. O alqueno A seria o reagente adequado.
A é um composto do tipo trans. B apresenta dois

ligantes (H) iguais no carbono da dupla ligação, por
isso não pode ser classificado como cis ou trans.
O composto de partida é um haleto orgânico que

possui um centro assimétrico:

106
Módulo 07 - Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas - Reaçoes de Substituição
do Hidrogênio em Carbono α
1. Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas
Os aldeídos e as cetonas são chamados de compostos carbonílicos, pois possuem o grupo funcional carbonila.
O
carbonila
C
Os aldeídos e cetonas são muito reativos. De um modo geral, os aldeídos são mais reativos que as cetonas. Os aldeídos e
cetonas alifáticos são mais reativos que os aromáticos.
A carbonila sofre ressonância, por isso é altamente polarizada.
Nas cetonas a reatividade é menor devido aos efeitos indutivos positivos (I+), dos grupos R que empurram os elétrons para o
carbono diminuindo a sua carga positiva.
Nos aromáticos a carbonila entra em ressonância com o próprio anel benzênico e por isso a polaridade diminui, diminuindo
também a sua reatividade.
I- Adição à Carbonila
a) adição de compostos de grignard
Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila.
R H2O R
C O +R MgX C C + Mg(OH)X
OMgX OH
aldeido
ou cetona álcool
Exemplos:
a) O
OMgC OH
H3C C + H3C CH2 MgC H2O
H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH3 + Mg(OH)C
H
H H
b) O
OMgC OH
H2O
H3C C CH3 + H3C CH2 MgC
H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH3 + Mg(OH)C
CH3 CH3
Obs.: o metanal origina um álcool primário, outros aldeídos originam álcoois secundários e cetonas originam álccois terciários.
b) adição de HCN em meio ácido

C O + HCN C CN
aldeido OH
ou cetona cianidrina
Exemplos:
a) OH
O
H3C C + H C N H3C C CN
H
H
(aldo-cianidrina)

107
b) OH
O
H3C C CN
H3C C CH3 + H CN
CH3
(ceto-cianidrina)
Mecanismo: adição de HCN a aldeído ou cetona
c) adição de hidrogenossulfito - Reação de Bertanini

OH
O - +
+ NaHSO3 R C OS O2 N a
R C
H (CH3) bissulfito de H (CH3)
sódio composto
bissulfítico
Exemplos:
a) O OH
H3C C + H SO3-Na+
H
H3C C OSO2 Na+
H
1-hidróxi-1-etano-
sulfonato de sódio
b) O OH
H3C C CH3 + H SO3-Na H3C C OSO2 Na+
CH3
2-hidróxi-2-propano-
sulfonato de sódio
d) adição de derivados da amônia

Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila. Há eliminação do oxigênio da carbonila e formação de derivados da
amônia com eliminação de H2O.
I) Reação com amônia

Os aldeídos alifáticos adicionam NH3, originando iminas:
O OH H
H3C C + NH3 H3C C N H H3C C N H + H2O
H H H
II) Reação com Hidroxilamina

aldeído + H2N OH aldoxima
cetona + H2N OH cetoxima

108
III) Reação com Hidrazina

aldeído + H2N NH2 aldoidrazona
cetona + H2N NH2 cetoidrazona
e) adição de álcoois
Os álcoois se adicionam a carbonila dos aldeídos na presença de ácidos anidros, originando acetais:
Cetona + álcool = hemicetal; hemicetal + álcool = cetal
aldeído + álcool = hemiacetal; hemiacetal + álcool = acetal
O OR
HCl(seco)
R' C + 2ROH R' C O R + H2O
H H
aldeído
acetal(diéter)
Exemplo:
a)
O HC(SECO)
O CH2 CH3
C + 2H 3C CH2 OH C H + H2O
H
O CH2 CH3
acetal-dietilico do benzaldeído
II-Reaçoes com Hidrogênio em Carbono 
Devido à sua capacidade de atrair elétrons, a carbonila diminui a densidade eletrônica dos carbonos vizinhos, com isso os
hidrogênios da posição  soltam-se mais facilmente, ou seja, possuem um caráter mais ácido que os outros hidrogênios da
cadeia carbônica.

109
a) halogenação de cetonas
C C R + X2 C C R + HX
H O X O
Exemplos:
a) O O Br
H3C C CH2 + Br2 OH-
H3C C CH2 + HBr
H bromo-propanona
b) H
O + HBr
OH-
O + Br2
Br
H 2-bromo-ciclo-hexanona
b) reação halofórmica
O etanal e as metilcetonas reagem com halogênios em meio alcalino com substituição total do carbono alfa por halogênios
seguida da cisão da ligação que une o carbono ligado aos halogênios a carbonila, devido ao forte efeito indutivo negativo (I-)
exercido pelos átomos de halogênios.
- -
OH OH -
R C CH3 + X2 R C CX3 R C O + HCX3
(H) O (H) (H)
O O
(halofórmio = HCCl3, HCBr3, HCI3 )
Exemplos:
a) O H
O C
OH- H2O O
H3C C C H + 3C2 C + HCC3
H3C C C H3C C
NaOH
H C O Na+
clorofórmio
etanoato
de sódio
b) O
OH- C
H3C C + 3C2 O O
H2O HCC3
H C C C H C +
NaOH
H O Na+ clorofórmio
C
metanoato
de sódio
c) condensação aldólica
Sob a influência de base ou ácidos diluídos, duas moléculas de aldeídos ou cetonas, podem combinar-se para formar um -
hidroxialdeído ou uma -hidróxicetona, os quais por aquecimento originam compostos ,-insaturados (crotonização).
O H OH O O
O
H3C C + H2C C H3C CH CH2 C H3C HC HC C + H2O
H H H crotonização H
aldeído-álcool
(duas moléculas de (aldol)
aldeído ou cetona)

110
Exemplos:
a) O O OH
OH- O O
H3C C + H2C C H3C C CH2 C
 H3C CH CH C + H2O
H NaHSO4
H H H
H
but-2-enal
b-hidrón-butanal
b) O OH O O
OH- 
H3C C + H2C C CH3 H3C C CH2 C CH3 H3C C CH C CH3
NaHSO4
H CH3 CH3 H2O
+
4-hidróxi-4-metil- 4-metil-
2-pentanona 3-penten-2-dna

111
Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas - 3. (Uerj) Um laboratorista recebeu instruções para a

Reações de Substituição do Hidrogênio em elaboração de sínteses a partir do propeno. Essas
Carbono  instruções continham quatro lacunas - A, B, C e D -,
Exercícios de Aprendizagem como pode ser observado no esquema a seguir.
1. (Fuvest) Quando acetaldeído é tratado com solução

aquosa de hidróxido de sódio, forma-se um aldol
(composto que contém os grupos OH e C=O), ver
figura 1.
Essa reação, chamada de reação aldólica, ocorre com
aldeídos e cetonas que possuem pelo menos um Considere, apenas, o principal produto orgânico
átomo de hidrogênio ligado ao átomo de carbono  em formado em cada etapa.
relação ao grupo carbonila. Considere os compostos da Apresente as fórmulas estruturais planas dos
figura 2. compostos orgânicos que correspondem,
respectivamente, às lacunas A, B, C e D.
4. (Ufes) A cetona C a seguir é um constituinte do óleo

de lavanda, que lhe confere a sensação característica
de "frescor". Pode-se preparar esse composto em duas
etapas, envolvendo um reagente de Grignard:
a) Se os compostos acima forem tratados,

separadamente, com solução aquosa de hidróxido de
sódio, apenas um deles produzirá um aldol. Escreva a
fórmula estrutural completa (com todos os átomos de
C, H e O) desse reagente. Justifique por que os demais
compostos não darão a reação aldólica nestas a) Dê as estruturas e os nomes dos compostos A e B,
condições. de acordo com a nomenclatura IUPAC.
b) Escreva a equação química que representa a b) Classifique a transformação do composto B no
transformação citada no item a, dando a fórmula composto C, como um dos tipos de reação: adição,
estrutural do aldol formado. eliminação, substituição, redução ou oxidação.
c) Que reagente você usaria para efetuar a
2. (Uerj) Um dos processos mais utilizados para transformação de B em C?
obtenção de álcoois consiste na reação de compostos
de Grignard com substâncias carboniladas, seguida de 5. (Ufu) Muitos medicamentos, usados para reduzir
hidrólise. vômitos e náuseas na quimioterapia, têm como
Observe a sequência reacional a seguir, que matéria-prima de partida o reagente quinuclidin-3-ona
exemplifica essa obtenção, onde R representa um representado, na figura a seguir.
radical alquila.
a) Nomeie o composto de Grignard utilizado e

apresente sua fórmula estrutural plana. Com relação à quinuclidin-3-ona
b) Foram determinadas as porcentagens em massa
dos elementos químicos da propanona e de seus a) cite as funções químicas presentes.
isômeros, a fim de diferenciá-los. b) apresente a fórmula molecular.
Explique por que esse procedimento não é considerado c) usando fórmulas estruturais dos compostos
adequado e apresente a fórmula estrutural plana de um orgânicos, equacione a reação da quinuclidin-3-ona
isômero da propanona que possua somente carbonos com cianeto de sódio em meio ácido (NaCN/HCl(aq)),
secundários. na qual há adição nucleofílica a carbonila.

112
6. (Unesp) Uma das reações químicas responsáveis é criar pânico na população, mas é necessário ter
pela visão humana envolve dois isômeros (I) e (II) da muita cautela, porque há substâncias, como o benzeno,
molécula retinal. clorobenzeno e metil-etilcetona (butanona), perigosas
para mulheres grávidas, crianças e idosos, que são os
mais vulneráveis. Além disso, vapores tóxicos do
clorobenzeno afetam o rim e o fígado. Fez, ainda, um
outro alerta: as pessoas não sentem o cheiro porque a
sua concentração na fase gasosa é pequena.
Ambientalistas lutam para que o índice ideal de
exposição ao benzeno seja 0,1ppm.
Observe a sequência reacional abaixo.
I - Cetona + cloreto de metil magnésio (meio etéreo) →

X
II - X + H2O → Y + hidróxi-cloreto de magnésio
III - Y + pentacloreto de fósforo → Z + HCl + POCl3
a) Qual o tipo de isomeria que ocorre? Por que essa IV - Z + amônia → W + HCl
molécula (retinal) pode apresentar essa isomeria?
b) A molécula de retinal pode reagir formando retinol ou Com base na rota sintética acima e partindo-se da
ácido retinóico. Escrever simplificadamente as cetona citada no texto, é INCORRETO afirmar que:
equações químicas envolvidas. Dar os nomes das a) em I ocorre uma adição à carbonila.
reações. b) em III ocorre uma reação de substituição.
c) Y é um álcool não quiral.
7. (Uerj) A adição de HCN a aldeídos é uma reação d) W comporta-se como Ácido de Lewis em meio
reversível, conforme demonstração. fortemente protogênico.
e) Z, em presença de magnésio, produz Compostos de
Grignard em meio etéreo.
2. (Cesgranrio) Indústrias farmacêuticas estão

investindo no arranjo espacial dos átomos nas
moléculas constituintes dos princípios ativos de seus
medicamentos, de forma a torná-los mais efetivos no
Um dos fatores que interfere nesse processo, tratamento de moléstias, podendo alterar ou inativar
deslocando o equilíbrio no sentido 1, é a presença de determinada função biológica. Já estão sendo liberados
grupos elétron-atraentes no carbono vizinho à no mercado produtos resultantes dos mais avançados
carbonila. centros de pesquisa. Com isso, os atuais genéricos
Aplique essas informações aos aldeídos nomeados a estão-se tornando meros coadjuvantes de novas
seguir: 2-metil-propanal, propanal e 2,2-dicloro- tecnologias, como a "estereosseletividade", que já é
propanal. dominada por alguns laboratórios de pesquisa
Indique: farmacêutica. Um exemplo é o fármaco conhecido
a) o nome do aldeído que provoca o maior como clorazepate, genérico do racemato, pois a
deslocamento no sentido 1 e o número de isômeros de produção de um dos enantiômeros puros desse mesmo
posição que ele apresenta; fármaco já é resultado da tecnologia de
b) a fórmula estrutural do aldeído reagente de menor "estereosseletividade".
ponto de ebulição, justificando sua escolha.
Uma reação em que o produto orgânico formado
Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas - apresenta as características estereoquímicas
Reações de Substituição do Hidrogênio em abordadas no texto ocorre na:
Carbono  a) hidrólise do 2-bromo-metil-propano.
Exercícios de Fixação b) hidratação do propeno catalisada por ácido.
c) desidratação intramolecular do etanol em presença
1. (Cesgranrio) A contaminação ambiental tem sido de ácido sulfúrico.
uma fonte de problemas e doenças em diversas d) reação entre o etanoato de propila e a amônia.
comunidades. Um relatório aponta a contaminação de e) reação do etanal com o cloreto de etil magnésio,
pelo menos 150 pessoas em Paulínia, São Paulo. seguida de hidrólise.
Dezoito delas apresentaram tumores no fígado e na
tireóide. Todas teriam sido contaminadas por 3. (Ufsm) A(s) questão(ões) a seguir refere(m)-se a
substâncias usadas na fabricação de pesticidas. Dr. uma visita de Gabi e Tomás ao supermercado, com o
Anthony Wong, pediatra e diretor do Centro de objetivo de cumprir uma tarefa escolar. Convidamos
Assistência de Toxicologia, do Hospital das Clínicas da
Universidade de São Paulo, afirma que a intenção não

113
você a esclarecer as dúvidas de Gabi e Tomás sobre a

Química no supermercado.
Tomás portava um gravador e Gabi, uma planilha com
as principais equações químicas e algumas fórmulas
estruturais.
Na seção de "frutas e verduras", Gabi comprou 1 dúzia

de limão porque essa fruta contém limoneno (I) e citral
(II) representados a seguir.
A partir do formaldeído, por __________ é possível de

ser obtido o __________ .
Para completar os espaços vazios no parágrafo tem-se

as opções:
Tomás consultou o bloco de anotações, para saber I. oxidação; ácido metanóico.
como diferenciar essas estruturas uma vez que ambas II. redução; álcool metílico.
têm aroma de limão. Encontrou a indicação do uso de III. esterificação; ácido fórmico.
uma solução de IV. dissolução em água; formol.
a) NaHCO3. Estão corretas, respectivamente, as opções
b) Br2/CCl4. a) I e III.
b) II, III e IV.
c) tintura de iodo. c) III e IV.
d) NaOH. d) I, II e III.
e) I, II e IV.
e) AgNO3/NH3 (Tollens).
5. (Ufv) Ao se fazer um churrasco de carne vermelha,
4. (Ufpel) A qualidade do leite é avaliada através de percebe-se, à distância, um aroma característico. Isto
análises específicas envolvendo a determinação de se deve, em parte, à reação de decomposição do
densidade, teor de gordura, rancidez, acidez e glicerol, com formação de acroleína, um líquido de forte
presença de substâncias estranhas usadas para o odor.
conservar ou mascarar a adição de água ao mesmo. A
tabela a seguir mostra alguns materiais que já foram
encontrados no leite e suas funções fraudulentas.
O formaldeído ou metanal é um gás incolor,
com odor irritante e altamente tóxico. Quando em
solução aquosa a 40% é conhecido como formol que,
também, é utilizado como desinfetante. Desta forma, o
formaldeído tem a propriedade de destruir
microrganismos. O bicarbonato de sódio reage com o
ácido lático de acordo com a equação: Assinale a opção INCORRETA:
a) O glicerol é um triol.
NaHCO3(aq) + H3C - CHOH - COOH(aq) → H3C - b) A acroleína é um aldeído.
CHOH - COONa(aq) + H2O(l)+CO2(g) c) A acroleína é uma substância insaturada.
d) A formação de acroleína necessita de aquecimento.
LISBÔA, J.C.F. e BOSSOLANI, M. e) A acroleína tem temperatura de ebulição maior que a
Experiências Lácteas. In "Química Nova na Escola"; n¡. do glicerol.
6. 1997. [adapt.]
6. (Ufrn) Os organismos vivos sintetizam, por meio de
reações de biossíntese, muitos dos compostos de que
necessitam. Em uma dessas reações, o beta-caroteno
(presente em tomates, cenouras etc.) sofre quebra por
oxidação para produzir duas moléculas de um aldeído
chamado retinal. Posteriormente, duas outras reações
ocorrem: conversão do retinal em vitamina A1 e
isomerização do retinal em neoretinal, representadas
no diagrama a seguir:

114
Considerando o diagrama, pode-se afirmar que a 9. (Pucmg) Reações de oxidação de álcoois primários,
reação de formação da vitamina A1 e o tipo de isomeria secundários e aldeído dão, respectivamente:
entre retinal e neoretinal são, respectivamente, a) cetona, ácido carboxílico, gás carbônico.
a) reação de redução e isomeria funcional. b) aldeído, éster, cetona.
b) reação de hidrólise e isomeria geométrica. c) gás carbônico, cetona, anidrido.
c) reação de redução e isomeria geométrica. d) ácido carboxílico, cetona, ácido carboxílico.
d) reação de hidrólise e isomeria funcional. e) éter, cetona, ácido carboxílico.
10. (Pucmg) Aldeídos e cetonas podem ser

7. (Cesgranrio) diferenciados, quando se utiliza convenientemente o
reagente:
a) Br2/CCl4
b) HCl + ZnCl2
c) Ag (NH3)2+/OH-
d) KMnO4/OH-
e) KOH/álcool
11. (Pucpr) A reação de redução dos compostos abaixo

produz, respectivamente:
a) álcool primário e terciário.
b) álcool primário e ácido carboxílico.
Com base na rota sintética apresentada na figura c) álcool primário e secundário.
anterior, a nomenclatura oficial (IUPAC) do composto C d) ácido carboxílico e álcool primário.
é: e) álcool secundário e terciário.
a) butil-benzeno.
b) isobutil-benzeno.
c) butóxi-benzeno.
d) s-butil-benzeno.
e) t-butil-benzeno.
8. (Fuvest) Aldeídos podem reagir com álcoois,

conforme representado na figura 1.
Este tipo de reação ocorre na formação da glicose
cíclica, representada pela figura 2.
Dentre os seguintes compostos, aquele que, ao reagir
como indicado, porém de forma intramolecular, conduz
à forma cíclica da glicose é 12. (Pucpr) O etanol pode ser obtido pela fermentação
e posterior destilação do caldo de cana. Na indústria,
outras reações são utilizadas para a produção de
álcoois.
Assim, a única reação que não produz álcool é a:
a) combustão de alcanos.
b) hidrólise de ésteres.
c) redução de aldeídos e cetonas.

115
d) hidratação de alcenos. IV. a substância não sofre oxidação na presença de

e) reação de aldeídos e cetonas com R-MgX . dicromato de potássio em meio ácido, em condições
brandas.
13. (Pucrs) A D-glicose, na presença de uma enzima, O líquido em questão é
ou gás hidrogênio com catalisador metálico, sofre a) éter dimetílico
reação, produzindo o sorbitol. Concentrações elevadas b) metil-2-propanol
de glicose intracelular podem produzir um aumento c) propanal
significativo na quantidade de sorbitol, o qual, por ser d) propanona
mais hidrofílico, permanece dentro da célula e e) butanona
acumula-se, provocando efeitos osmóticos e edema
celular devido à retenção de água. Essa reação pode 16. (Ufes) A reação da butanona com LiAlH4 (um
ser representada pela equação: redutor muito forte) leva à formação de isômeros, que
se distinguem um do outro por apresentarem
a) diferentes solubilidades em água.
b) diferentes pontos de fusão.
c) diferentes pontos de ebulição (P=1 atm).
d) diferentes densidades.
e) diferentes desvios do plano da luz polarizada.
17. (Uff) Por meio da reação de butanona com cloreto

de metilmagnésio (H3C-MgCl), obtém-se o composto X
que, por sua vez, em reação com a água, origina o
composto denominado:
a) 2-metil-2-butanol
b) 2-pentanona
c) pentanal
d) 3-metil-2-butanol
Com relação à equação, a afirmativa correta é e) 2-pentanol
a) O grupo aldeídico é oxidado a álcool primário.
b) O grupo cetona é reduzido a álcool primário. 18. (Ufg) A butanona, ao ser reduzida cataliticamente,
c) A D-glicose e o sorbitol formam um par de isômeros produz um racemato em que um dos isômeros pode
de função. ser representado por:
d) A D-glicose é a substância oxidante e o H2 é o
redutor.
e) A massa molar da D-glicose é maior do que a massa
molar do sorbitol.
14. (Pucsp) Em dois balões distintos, as substâncias A

e B foram colocadas em contato com dicromato de
potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, à temperatura
ambiente. Nessas condições, o dicromato é um
oxidante brando. No balão contendo a substância A foi
observada a formação do ácido propiônico (ácido
propanóico), enquanto que no balão que continha a
substância B formou-se acetona (propanona).
As substâncias A e B são, respectivamente,
a) ácido acético e etanal. 19. (Ufpe) Associe cada composto (coluna da
b) propanal e 2-propanol. esquerda) aos produtos da reação característica de seu
c) butano e metil-propano. grupo funcional:
d) propanal e 1-propanol.
e) propano e propanal.
15. (Pucsp) Um líquido incolor e de odor característico

foi analisado. As observações estão resumidas a
seguir:
I. a substância é bastante solúvel em água;
II. a combustão completa da substância produz
quantidades equimolares de gás carbônico e de água;
III. a redução da substância, utilizando-se gás
hidrogênio e paládio como catalisador, resulta em um
álcool de fórmula molecular C3H8O;

116
d) 2, 4, 3,
e) 3, 2, 1
22. (Ufsm) Observe o esquema das reações dos

compostos aromáticos a seguir.
Assinale a alternativa que apresenta, respectivamente,

o nome correto dos produtos orgânicos A, B e C.
a) 2-nitro-tolueno; 6-nitro-tolueno; ácido benzóico
b) 2-nitro-fenol; 4-nitro-fenol; álcool benzílico
c) 3-nitro-tolueno; 5-nitro-tolueno; aldeído benzóico
d) 2-nitro-tolueno; 4-nitro-tolueno; álcool benzílico
Lendo-se os números da segunda coluna, de cima para e) 3-nitro-fenol; 5-nitro-fenol; ácido benzóico
baixo, obtém-se:
a) 3, 1, 4, 2, 5 23. (Unifesp) As afirmações seguintes descrevem
b) 5, 1, 2, 4, 3 corretamente as propriedades do aldeído propanal.
c) 1, 5, 4, 2, 3
d) 3, 2, 4, 1, 5 I. É um líquido, em condições ambientais, solúvel em
e) 2, 4, 3, 5, 1 água.
II. As forças intermoleculares, no estado líquido, são do
20. (Uepg) Considerando-se as equações químicas tipo dipolo permanente.
abaixo, assinale o que for correto. III. Reage com solução de nitrato de prata amoniacal,
formando espelho de prata.
IV. Produz um álcool quando reduzido com H2 em
presença de Ni/calor como catalisador.
Para a cetona alifática mais simples, a propanona, são

corretas as afirmações:
a) I e II, apenas.
b) II e III, apenas.
c) II e IV, apenas.
d) I, II e IV, apenas.
e) I, III e IV, apenas.
01) Na reação (III), o composto F é o 2-butanol.
02) Na reação (II), o composto D é o 3-hexanol. 24. (Ufsc) Em relação aos compostos orgânicos e suas
04) Na reação (I), o composto B é o etanol. reações características, assinale a(s) proposição(ões)
08) Todas as reações propostas produzem alcoóis VERDADEIRA(S).
secundários.
16) O tratamento dos produtos B e D, obtidos nas 01. A queima de um hidrocarboneto produz gás
reações (I) e (II), por KMnO4 concentrado a carbônico e água.
quente, em meio ácido, forma ácidos carboxílicos. 02. Os álcoois secundários produzem, por oxidação,
aldeídos.
21. (Ufrs) Associe as reações apresentadas na coluna 04. Os aldeídos não se oxidam tão facilmente como as
A com os produtos que podem ser obtidos e estão cetonas.
representados na coluna B. 08. A polaridade do grupo carbonila faz os aldeídos
Coluna A serem reativos.
1 - Redução do propanal 16. Os ácidos carboxílicos podem ser neutralizados por
2 - Hidrogenação do propeno bases inorgânicas.
3 - Oxidação do propanol-2 32. Os álcoois primários produzem, por oxidação,
4 - Desidratação do propanol-2 cetonas.
Coluna B
( ) propanol-1 25. (Uepg) Quando 1mol de ________________ é
( ) propanona submetido a oxidação total, ele consome 128g de
( ) propano oxigênio e produz 132g de gás carbônico e 54g de
A sequência correta, de cima para baixo, na coluna B água. Dentre os compostos orgânicos abaixo, assinale
é: os que completam corretamente esta afirmação.
a) 1, 3, 2 Dados
b) 2, 3, 4, Massas molares (g/mol): C = 12; H = 1; O = 16
c) 4, 3, 2,
01) propanal

117
02) ácido propanóico 16) Falsa. De acordo com as condições de reação

04) propanol estabelecidas, podemos concluir que o processo é
08) propanona uma oxidação de álcool.
16) propano O composto 3-hexanol, por se tratar de um álcool
secundário, sofre oxidação, produzindo cetona.
Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas -
Reações de Substituição do Hidrogênio em
Carbono 
Resolução dos Exercícios de Fixação
Resposta da questão 1: [D] A oxidação do etanol forma ácido acético.

Resposta da questão 2: [ [E]
Resposta da questão 6: [ [C] Resposta da questão 21: [A]
Resposta da questão 7: [ [D] Resposta da questão 22: [D]
Resposta da questão 8: [ [C] Resposta da questão 23: [D]
Resposta da questão 9: [ [D] Resposta da questão 24: 01 + 08 + 16 = 25
Resposta da questão 10: [ [C] Resposta da questão 25: 09
Resposta da questão 11: [ [C]

Resposta da questão 12: [ [A]
Resposta da questão 13: [ [D]
Resposta da questão 18: [ [C]
Resposta da questão 20: 02 + 04 = 06.
Para a resolução da questão, é importante lembrarmos

que aldeídos e cetonas reagem com compostos de
Grignard, formando compostos que, após hidrólise,
originam alcoóis.
Assim, vamos completar todas as equações,
identificando as substâncias A, B, C, D, E e F.
01) Falsa.
02) Verdadeira.
04) Verdadeira.
08) Falsa. A reação I produz álcool primário.

118
Módulo 08 - Reações de Oxidação e Redução
01. Reações de oxidação em compostos insaturados: alcenos, cicloalcenos, alcadienos e alcinos
I- Oxidação de Alcenos
a) Oxidação Branda
Formam-se glicóis (diálcois vicinais) pela adição de dois grupos OH à dupla ligação. Usa-se como agente oxidante KMnO4 em
solução diluída a temperatura ambiente.
Exemplos:
a) H C CH CH KMnO4(dil) H3C CH CH2 propileno-glico
3 2
(violeta) 1,2-propanodiol
OH OH propano-1,2-diol
b) KMnO4
H3C CH C CH3 + 2[O] OH
H2O/OH-
CH3 H3C CH C CH3
CH3
2,3-dihidróxi-2-metil-butano
a1) Mecanismo para a hidroxilação sin de alcenos

Os mecanismos para a formação de glicóis através das oxidações com íon permanganato ou com tetróxido de ósmio envolvem
inicialmente a formação de intermediários cíclicos. Em seguida ocorrem, em diversas etapas, clivagens na ligação metal-
oxigênio (representadas pelas linhas tracejadas nas reações a seguir), produzindo-se, por fim, o glicol e MnO2, ou ósmio
metálico.
Entre os dois reagentes usados na hidroxilação o tetróxido de ósmio é o que dá rendimentos mais altos. Entretanto, o tetróxido
de ósmio é extremamente tóxico e muito caro.
b) Oxidação Enérgica
Ocorre ruptura total da dupla ligação. O produto formado depende do tipo de carbono da dupla ligação. Carbonos primários
originam CO2 e H2O; carbonos secundários originam ácido carboxílico; carbonos terciários originam cetona.
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4 a quente.
Exemplos:
+
a) H C CH CH + 5[O] KMnO4/H O
3 2

HC C
3 + CO2 + H2O
OH

119
b) KMnO4/H+ O
H3C CH C CH3 + 2[O] O

CH3 H3C C + H3C C CH3
OH
c) KMnO4
H3C C CH2 + 4[O] O
H2SO4,
CH3 H3C C CH3 + CO2 + H2O
Obs.: Identificando-se os produtos formados na oxidação, pode-se localizar a dupla na cadeia do alqueno e reconstruir a sua
molécula.
Exemplos:
a)
O CH3 H
O
reconstrução
H3C C CH3 + H3C C H3C C C CH3
OH
propanona ác. etanóico 2-metil-but-2-eno
b)
O O CH3 CH3
reconstrução
H3C C CH3 + H3C CH2 C CH3 H3C C C CH2 CH3
propanona butan-2-ona 2,3-dimetil-pent-2-eno
2-butanona
c) Ozonólise
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. Dupla ligação em carbonos primários e secundários produz aldeídos; em
carbonos terciários produz cetonas.
A reação consiste em passar uma corrente de gás O3 pela solução dissolvida em CCl4 e tratar o produto obtido com H2O e Zn.
Exemplos:
a) H C CH C CH O3
O
3 3 H O + Zn O
2
CH3 H3C C + H3C C CH3 + ZnO + H2O

H
propanona
etanal
b) O3
H3C CH CH CH2 CH3 O
H2O/Zn O
H3C C + H3C CH2 C + ZnO + H2O
H
H
propanal
c) O3 O
H2C CH CH2 CH2 CH3 O
H2O/Zn
H C + H3C CH2 CH2 C + ZnO + H2O
H H
metanal butanal
Obs.: Conhecendo-se os compostos produzidos pela ozonólise pode-se reconstruir a estrutura do alceno original. Este método
é muito utilizado para localizar a ligação dupla de alcenos
Exemplos:
a)
O CH3 H
O
H3C C CH3 + H3C C reconstrução
H3C C C CH3
H
b)
O O
reconstrução
H3C CH2 C + H C H3C CH2 CH CH2
H H

120
Os ozonídeos são compostos muito instáveis, e os de baixo peso molecular muitas vezes explodem violentamente. Devido a
esta propriedade eles normalmente não são isolados, mas sim reduzidos diretamente por tratamento com zinco e ácido acético.
A redução leva à formação de compostos carbonílicos (aldeídos ou cetonas) que podem ser isolados e identificados com
segurança.
d) Combustão:
semelhante aos alcanos
Exemplos:
a) C2H4 + 3O2 2 CO2 + 2 H2O
b)C2H4 + 2O2 2 CO + 2 H2 O
c)C2H4 + 1O2 2 C + 2 H2 O
II- Oxidação de Cicloalcenos

Formam-se glicóis (diálcois vicinais) pela adição de dois grupos OH à dupla ligação. Usa-se como agente oxidante KMnO4 em
solução diluída a frio (Reativo de Baeyer).
Exemplos:
a) H2C CH2
KMnO4
+ 2[O] 1,2-ciclobutanodiol
H2O
HC CH
OH OH
b) KMnO4 OH
+ 2[O] - OH
H2O/OH
2,2-ciclopentanodiol

121
Ocorre ruptura total da dupla ligação.
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4concentrado e a quente.
Exemplo:
a) H2C CH2 O O
KMnO4
+ [O] C CH2 CH2 C + 2 H2O
H2SO4
HC CH HO OH
ácido butanodióico
b) H2C CH2 O
KMnO4 / H2SO4
O
+ [O]
 C CH2 CH2 C CH3
HC C CH3
HO
ácido 4-oxo-pentanóico
c) Ozonólise
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. (Dupla ligação em carbonos primários e secundários produz aldeídos; em
carbonos terciários produz cetonas).
Exemplos:
a) O O
O3
Zn / H2O C CH2 CH2 C + H2O + ZnO
H H
butanodial
b) CH3 O
O
O3 C CH2 CH2 CH2 C CH3 + H2O + ZnO
Zn / H2O H
5-oxo-hexanal
c) O3 O O
H3C Zn + H2O C CH CH2 CH C + H2O + ZnO
H H
CH3 CH3
CH3 2,4-dimetil-pentanodial
III – Oxidação de Alcadienos

III- Ozonólise
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. Dupla ligação em carbonos primários e secundários produz aldeídos; em
carbonos terciários produz cetonas.

122
Exemplos:
a) 1. O3
H2C CH CH CH2 O O O
2. Zn/H2O
C C + H 2O + ZnO
2H C +
H H H
aldeído fôrmico etanodial

(glioxal)
b) 1. O3 O
H2C C CH CH2 O O
2. Zn/H2O
2H C + H3C C C + H 2O + ZnO
CH3 H H
2-oxo-propanal
(metil-glioxal)
IV – Oxidação de Alcinos
Usa-se KMnO4 em meio neutro ou levemente alcalino.
Formam-se tetra-álcoois vicinais, pela adição de quatro grupos OH à tripla ligação sendo estes instáveis, que por desidratação
produzem:
Quando os dois carbonos da tripla ligação estão ligados a hidrogênio, obtém-se um dial.
Quando um carbono da tripla ligação está ligado á hidrogênio e o outro está ligado a carbono, obtém-se uma molécula de
função mista, aldeído-cetona.
 Quando os carbonos da tripla ligação estão ligados a átomos de carbono, obtém-se uma diona vicinal.
Exemplos:
a) OH OH O O
KMnO4
H3C C C CH3 + 4[O]
OH-/H2O H3C C C CH3 H3C C C CH3 + 2H2O
butanodiona
OH OH
b) OH OH
KMnO4 O O
H C C H + 4[O]
OH-/H2O H C C H C C + 2H2O
H H
OH OH
c) OH OH
KMnO4 O
H3C C C H + 4[O]
OH-/H2O H3C C C H H3C C C + 2H2O
OH OH H
O
2-oxo-propanal
Ocorre ruptura total da tripla ligação. O produto formado depende do tipo alquino.
Alquino falso: formam-se dois ácidos carboxílicos.
Alquino verdadeiro: formam-se ácido, CO2 e H2O.
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4.
Exemplos:
a) O O
KMnO4/H2O
H3C C C CH2 CH3 + 6[O] H3C C + H3C CH2 C
H2SO4
OH OH
ácido etanóico ácido propanóico
b) H2O
H C C H + 6[O] 2 H2CO3 2H2O + 2CO2
KMnO4/H+

123
c) O O
H2O
H C C CH3 + 6[O] H2CO3 + H3C C H2O + CO2 + H3C C
KMnO4/H+
OH OH
Obs.: Identificando-se os produtos formados na oxidação, pode-se localizar a tripla na cadeia do alquino e reconstruir a sua
molécula.
Exemplo:
a)
O O
reconstrução H3C C C CH2 CH3
H3C C + H3C CH2 C
OH OH 2-pentino
pent-2-ino
b)
O reconstrução
H3C CH2 C + H2O + CO2 H3C CH2 C C H
OH
1-butino
but-1-ino
c) Combustão:
semelhante aos alcanos
Exemplos:
a) C2 H2 + 5/2 O2 2CO2 + H2 O
b)C2 H2 + 3/2O2 2 CO + H2 O
c)C2 H2 + 1/2O2 2C + H2 O
V – Oxidação de Compostos Aromáticos
a) Oxidação: A utilização de oxidantes como (KMnO4 / H2SO4) ou (K2Cr2O7 / H2SO4) ou HNO3 no lugar do H2SO4, a
quente, provoca oxidação da cadeia lateral, com quebra da ligação C-C entre os carbonos  e , mas nunca afetará o anel
benzênico. Os produtos dessas reações são os ácidos carboxílicos aromáticos e outros produtos que podem ser como já visto:
CO2 e H2O ou ácidos carboxílicos ou cetonas dependendo do tipo de carbono.
Exemplos:
- +
a) CH2 CH2 CH3 MnO4 / H O OH
C O
+ H3C C + 2 H2O
OH
ácido etanóico
ácido benzóico
b) CH3 O OH
CH2 CH CH3 C
O
MnO- / H+
 + H3C C CH3 + 2H2O
propanona
(acetona)

124
c) CH2 CH3 O OH
C
- +
MnO / H

+ CO2 + 3H2O
d) KMnO4 / H+ CH3
H3C CH CH3 O OH

C O C
KmNO4 / H+ + CO2 + 3H2O

+ CO2 + H2O

e) CH3 O OH
C
KMnO4 / H+

+ H2O
b) Ozonólise: O ozônio consegue quebrar o anel aromático. Ocorre primeiro a adição do O3 e depois a hidrólise, na
presença de Zn em pó, com formação de compostos carbonílicos (aldeídos e cetonas).
Exemplos:
a) H O O
3 C C + H2O + Zn
C
H C C H 1 O3 H H
2 H O / Zn etanodial
H C C H 2
C (glioxal)
b) CH3 O O
O O
C 2 C C + C C CH3
H C C H 1 O3
2 H H H
2 H O / Zn
H C C H 2
oxo-propanal
C etanodial
(glioxal)
H
VI- Oxidação De Cicloalcanos

a) Oxidação Enérgica
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4 concentrado, a quente. Ocorre quebra do anel e formação de ácidos
dicarboxílicos.
Exemplos:
a) O O
H2O C CH2 C + 2H2O
+ 5[O]
KMnO4/H+ HO OH
ácido propanodióico

125
b) O O
H2O + 2H2O
+ 5[O] C CH2 CH2 C
KMnO4/H+
HO OH
ácido butanodióico
c) O O
H2O C (CH2)3 C + 2 H2O
+ 5[O] +
KMnO4/H HO OH
ácido pentanonióico
(ácido glutápico)
d) O O
C (CH2)4 C + 2 H2O
HO OH
ácido hexanodióico
(ácido adípico)
e) O
CH3 O
H2O H3C C CH2 CH2 C + 2 H2O
+ 4[O] OH
KMnO4/H+
ácido 4-oxo-pentanóico
f) O O
CH3 H2O
+ 4[O] H3C C CH2 CH2 C CH3
KMnO4/H+
CH3
2,5-hexanodiona
Obs.: Os ciclanos reagem negativamente ao teste de Baeyer (oxidação branda), o que permite diferenciá-los dos alcenos.
VII – Oxidação de Álcoois

a) oxidação
A oxidação dos álcoois produz:
Álcool primário: Aldeído (oxidação branda) ou ácido carboxílico (oxidação enérgica, passando antes pela formação do
aldeído). Conclui-se que os álcoois primários podem se oxidar parcial ou totalmente.
Exemplos:
a) H C CH [O] O
3 2 OH O [O]
H3C C H 3 C C
H OH
etanal ácido etanóico
b) H
OH O
Cr2O2-7
H3C C OH + 1[O] H3C C + H2O
H3C C OH
H H
H etanal
c) H OH O
KMnO4 H2O
H3C C OH + 2[O] H3C C OH H3C C +
H3O+ / H2o
OH
H OH ácido etanóico

126
d) H OH
O
H C OH + [O] [O]
H C OH H C H2CO3 CO2 + H2O
H H
H
Álcool secundário: produz cetona.

Exemplos:
a) OH O
KMnO4 OH
H3C C CH3 + [O] H3C C CH3 + H2O
H3O+/H2O H3C C CH3
H propanona
OH
b) OH
KMnO4
+ [O] OH
H2O
H3O+/H2O +
H OH
O
ciclo-hexanona
Álcool terciário: não fazem reação, pois não possuem H ligado ao carbono do grupo OH.
Obs.: Como os produtos das reações são diferentes esse tipo de reação pode ser usada para identificar um álcool.
b) combustão
Os álcoois em excesso de oxigênio sofrem combustão produzindo CO2 e H2O.
Exemplos:
a) H3C CH2 OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + calor
b) H3C OH +3/2 O2 1 CO2 + 2 H2O + calor
VIII- Oxidação de Aldeídos e Cetonas

Os aldeídos reagem diante de oxidantes fracos originando ácidos carboxílicos, enquanto as cetonas não reagem.
Os aldeídos reagem mediante oxidantes fortes: KMnO4, K2Cr2O7 ou oxidantes fracos: Ag+, Cu2+, etc.
a) reagente de Tollens (solução de nitrato de prata amoniacal)

AgNO3 + 3 NH4OH → Ag(NH3)2OH + NH4NO3 + 2 H2O ( Hidróxido de diamin-prata)
O O
- +
R C H + 2 Ag(NH3)2 OH R C O NH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O
aldeído reagente de Tollens sal orgânico espelho de prata
Exemplo:
a) O O
H3C C + 2[Ag(NH3)2]OH
H3C C + 2Ag + 3NH3 + H2O
H
O NH4+
etanoato de amônio
b) reagente de Fehling ou Benedict.
Os aldeídos reagem com Cu2+ em meio alcalino e para prevenir a precipitação do Cu(OH)2, junta-se um complexante, daí
temos:
CuSO4 + NaOH + tartarato = reagente de Fehling tartarato = sal do ácido tartárico
CuSO4 + NaOH + citrato = reagente de Benedict citrato = sal do ácido cítrico
CuSO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + Cu(OH)2
O O
R C + 2 Cu(OH)2 R C + Cu2O + 2 H2O
H complexado OH precipitado
aldeído azul vermelho

127
Exemplo:
a) O
O + Cu2O + 2H2O
H3C C
H3C C + 2Cu(OH)2 OH
H
ácido etanóico
Obs.: As cetonas podem ser oxidadas por oxidantes enérgicos ocorrendo a quebra da cadeia carbônica formando-se assim uma
mistura de ácidos carboxílicos. (KMnO4 ou K2Cr2O7 com H2SO4).
O O
I II H3C CH2 C + C CH2 CH3
O I ác. propanóico OH HO ác. propanóico
- +
MnO4 /H
H3C CH2 CH2 C CH2 CH3
II O O
3-hexanona
H3C CH2 CH2 C C CH3 +
HO OH
ác. butanóico
ác. etanóico
Obs.: Em cetonas cíclicas originam-se ácidos dicarboxílicos, sendo por isso reações muito importantes.
Exemplo:
a) O
O O
MnO - / H+ C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C + 2 H2O
4
HO OH
ácido hexanodióico
C) Reação de Cannizzaro: é uma auto-óxido-redução feita com aldeídos que não possuem hidrogênio ligado ao carbono
. O aldeído é colocado para reagir com uma solução de NaOH; metade das moléculas do aldeído se oxidam, formando sais de
ácidos carboxílicos e metade se reduzem produzindo álcoois.
Exemplos:
a) CH3 CH3
O
CH3
2H3C C C + NaOH O
H + H3C C CH2 OH
CH3
H3C C C
OH CH3
CH3
CH3
O
NaOH H C C C + H2O
3
O Na+
CH3
b) O O
2H C + NaOH H C + H3C OH
H OH
O
NaOH + H2O
H C
O Na+
Obs.: os aldeídos e as cetonas sofrem combustão originando CO2 (CO, C) e H2O.
02. Reações de Redução

I) Redução de Álcoois
a) Redução de álcoois
Os álcoois reagem com HI concentrado e a quente, formando alcanos, esse processo é conhecido como método de Berthelot.

128
a) H
H3C C OH + H I
H3C CH2 I + H2O
H iodo-etano
b) H
H3C CH3 + I2
H3C C I + H I
etano
H
II - Redução de Fenóis:
a) Redução do grupo OH (mais fácil que nos álcoois)
Exemplo:
OH + ZnO
calor
+ Zn benzeno
III- Redução de Aldeídos e Cetonas

Aldeídos originam álcool primário
Cetonas originam álcool secundário
Os principais reagentes utilizdos na redução de aldeídos e cetonas são: hidreto de lítio e alumínio (LiAlH4) ou borohidreto de
sódio (NaBH4) ou ainda (H2) na presença de níquel, platina ou paládio.
O OH
H2/Ni,Pt, Pd
C C
Exemplos:
a) O Ni H3C CH2 CH2 CH2 OH
H3C CH2 CH2 C + H2
H 1-butanol
b) O OH
Ni
H3C C CH3 + H2 H3C CH CH3
2-propanol
Obs.: pode-se efetuar uma redução mais enérgica, com a ação de uma amalgama de zinco (Zn e Hg) e HCl concentrado,
obtendo-se o hidrocarboneto correspondente (Redução de Clemmensen):
O
Zn(Hg) + HCl
R C R' R CH2 R' + H2O
Exemplo:
a) O H2O
Zn(Hg) H3C CH2 CH3 +
H3C C CH3 + 2H2 propano
HC

129
Reações de Oxidação e Redução

1. (Uerj) Um dos métodos de identificação de estruturas
de hidrocarbonetos contendo ligações duplas ou triplas
é feito a partir da análise dos produtos ou fragmentos,
obtidos da reação de oxidação enérgica.
Observe os produtos orgânicos da reação de oxidação
enérgica de um hidrocarboneto insaturado: a) Qual a estrutura dos alquenos A e B?
b) Represente um composto de fórmula molecular
C6H12 que não reagiria sob as mesmas condições de
oxidação apresentadas.
5. (fuvest) Para distinguir o 1-butanol do 2-butanol

foram propostos dois procedimentos:
I - Desidratação por aquecimento de cada um desses
compostos com ácido sulfúrico concentrado e
isolamento dos produtos formados. Adição de algumas
a) Em relação ao hidrocarboneto insaturado, indique as gotas de solução de bromo em tetracloreto de carbono
fórmulas mínima e estrutural plana. (solução vermelha) aos produtos isolados e verificação
b) Cite a nomenclatura oficial do composto W e da ocorrência ou não de descoramento.
determine a percentagem de carbono, em número de II - Oxidação parcial de cada um desses compostos
átomos, na substância T. com dicromato de potássio e isolamento dos produtos
formados. Adição de reagente de Tollens aos produtos
isolados e verificação da ocorrência ou não de reação
2. (Uerj) Hidrocarbonetos de fórmula geral CnH2n
(positiva para aldeído e negativa para cetona).
podem ser diferenciados pelo teste de Bayer. Tal teste Mostre a utilidade ou não de cada um desses
consiste na reação desses hidrocarbonetos com procedimentos para distinguir esses dois álcoois,
solução neutra diluída de permanganato de potássio – indicando os produtos formados na desidratação e na
KMnO4 - que possui coloração violeta. Só haverá oxidação.
descoramento da solução se o hidrocarboneto for
insaturado. Considere hidrocarbonetos contendo 5 6. (ufg) Reações de caracterização de grupos
átomos de carbono, que se enquadrem na fórmula funcionais são muito comuns em Química Orgânica. O
geral CnH2n. reativo de Tollens [Ag(NH3 )2 ]OH oxida aldeídos, mas
a) Indique a fórmula estrutural de um hidrocarboneto não oxida cetonas. Considere as seguintes reações
com cadeia normal que reage positivamente ao teste químicas:
de Bayer e justifique sua resposta.
b) Dentre os hidrocarbonetos que não reagem ao teste, 0
um apresenta isomeria geométrica e outro possui I) C3H6O + reativo de Tollens → A + Ag (s) + NH3
apenas carbonos secundários. II) C3H6O + reativo de Tollens → não há reação
Cite seus nomes oficiais.
a) Escreva a fórmula estrutural plana e dê o nome
3. (Ufscar) X e Y, dois compostos orgânicos de mesma oficial, segundo a União Internacional de Química
massa molar, por oxidação com permanganato de Pura e Aplicada (IUPAC), do composto A e das
potássio em meio ácido, geram como produtos substâncias de fórmula molecular C3H6 O presentes
butanona e ácido butanóico, respectivamente.
nas reações I e II.
a) Escreva as fórmulas estruturais dos compostos X e
b) Indique o tipo de isomeria existente entre as
Y Justifique.
substâncias de fórmula molecular C3H6O nas
b) Os compostos X e Y apresentam isomeria óptica?
reações I e II.
Justifique.
4. (Ufv) Dois alquenos A e B, de fórmula C6H12, foram

oxidados sob condições enérgicas, na presença de
KMnO4, fornecendo diferentes produtos, conforme
representação a seguir:

130
Reações de Oxidação e Redução 5. (Pucrs) A manteiga fica "rançosa", desenvolvendo

Exercícios de Fixação sabor e odor desagradável quando deixada exposta ao
ar.
1. (Puccamp ) A questão seguinte refere-se a vitamina Com relação à rancificação da manteiga, é
A. Sua fórmula molecular estrutural é: INCORRETO afirmar que
a) ocorre devido a reações químicas de oxidação
causadas pelo contato com o ar.
b) deve-se à formação de compostos orgânicos como
aldeídos e ácidos carboxílicos, muitos dos quais têm
cheiro forte e desagradável.
c) pode ser inibida pela presença de aditivos
A oxidação de um mol de vitamina A, com quebra das alimentares conhecidos como antioxidantes.
duplas ligações da cadeia lateral pode produzir vários d) a velocidade da reação de rancificação torna-se
compostos. menor caso se conserve a manteiga em um
Dentre eles, há dois mols de refrigerador.
e) ocasiona um aumento do pH do meio.
a) CH3COCHO
6. (Pucsp 2002) A ozonólise é uma reação de oxidação
b) CH3COOH de alcenos, em que o agente oxidante é o gás ozônio.
c) CHO-CHO Essa reação ocorre na presença de água e zinco
metálico, como indica o exemplo:
d) COOHCOOH
e) CH2OHCH2OH
2. (Pucmg) A ozonólise do composto metil - 2 - buteno,

seguida de hidrólise, em presença de zinco metálico,
produz:
a) propanal e etanal.
b) metanal e etanal.
c) etanal e propanona.
d) propanal e propanona.
3. (Pucpr) As reações de oxidação são de suma

importância em química orgânica, pois, por meio delas,
pode-se obter outros compostos orgânicos de grande
aplicação industrial, como diálcoois, ácidos, cetonas, Considere a ozonólise em presença de zinco e água,
etc. do dieno representado na figura 1.
Assim, a oxidação enérgica do 1-butino, produz: Assinale a alternativa que apresenta os compostos
a) ácido pirúvico. orgânicos formados durante essa reação.
b) ácido propanóico somente. a) Metilpropanal, metanal, propanona e etanal.
c) 2 mol de ácido acético. b) Metilpropanona, metano e 2,4-pentanodiona.
d) ácido propanóico, gás carbônico e água. c) Metilpropanol, metanol e ácido 2,4-pentanodióico.
e) 2-butanona. d) Metilpropanal, ácido metanóico e 2,4-pentanodiol.
e) Metilpropanal, metanal e 2,4-pentanodiona.
4. (Pucpr) Dada a reação:
7. (Ufes) A reação de adição de O3 a alquenos, seguida
de hidrólise, é denominada ozonólise. No passado,
essa reação foi empregada como uma forma de se
determinar a estrutura de um alqueno a partir da
análise dos produtos formados. Quantos compostos
diferentes a ozonólise do hidrocarboneto a seguir vai
obteremos como produtos: produzir?
I. Propanal a) 1
II. 2-Butanona b) 2
III. 4-metil-3-hexanol c) 3
IV. Ácido propanóico d) 4
Estão corretas as afirmações: e) 5
a) I e III
b) I e IV
c) II e III
d) I e II
e) II e IV

131
c) o pentanal-2.
d) o penteno-2.
e) por ser álcool secundário não ocorre tal reação.
12. (Uerj) Sejam as equações químicas incompletas,

representadas pelas fórmulas gerais:
8. (Uff) Sabe-se que um orgânico pode ser obtido a

partir da reação de ozonólise do 2-buteno. Tal
composto, quando polimerizado em meio ácido, origina
dois produtos: paraldeído e metaldeído. O primeiro é
usado, ocasionalmente, como agente sonífero e, o
segundo, no combate aos caramujos na agricultura.
O composto a que se faz referência é:
a) metanal
b) etanal
c) éter etílico
d) éter metiletílico Os produtos orgânicos destas equações pertencem,
e) metanol respectivamente, às seguintes funções:
a) aldeído e ácido carboxílico
9. (Unicamp) Considere os álcoois 1-butanol e 2- b) cetona e ácido carboxílico
butanol, ambos de fórmula molecular C4H9OH. c) álcool e cetona
d) éter e cetona
a) Qual deles produzirá, por oxidação, butanal (um
aldeído) e butanona (uma cetona)?
13. (Ufmg) Os bafômetros mais simples são pequenos
b) Escreva as fórmulas estruturais dos quatro
tubos descartáveis com uma mistura que contém
compostos orgânicos mencionados, colocando os
ânions dicromato (de cor amarelo-alaranjada) em meio
respectivos nomes.
ácido. A detecção da embriaguez é visual, pois a
reação do dicromato com o álcool leva à formação do
10. (Enem 2015) O permanganato de potássio
(KMnO4 ) é um agente oxidante forte muito empregado cátion Cr3+ (de cor verde). Essa reação pode ser
tanto em nível laboratorial quanto industrial. Na representada simplificadamente por
oxidação de alcenos de cadeia normal, como o
1-fenil-1-propeno, ilustrado na figura, o KMnO4 é Cr2O72-(aq)+3CH3CH2OH(g)+8H+(aq) →
utilizado para a produção de ácidos carboxílicos. 2Cr3+(aq)+7H2O(l)+3CH3CHO(aq)
Sobre essa reação, assinale a alternativa FALSA.

a) O dicromato age como oxidante na reação.
b) O álcool é oxidado a ácido carboxílico.
c) O pH do sistema aumenta devido à reação.
d) O número de oxidação inicial do cromo é +6.
14. (Ufrrj) O nome do isômero funcional do composto

obtido pela oxidação do álcool secundário com o menor
número de átomos de carbono é
Os produtos obtidos na oxidação do alceno a) etanal.
representado, em solução aquosa de KMnO4 , são: b) propanal.
a) Ácido benzoico e ácido etanoico. c) butanal.
b) Ácido benzoico e ácido propanoico. d) propanona.
c) Ácido etanoico e ácido 2-feniletanoico. e) butanona.
d) Ácido 2-feniletanoico e ácido metanoico.
e) Ácido 2-feniletanoico e ácido propanoico. 15. (Ufsm) O esquema a seguir mostra a transformação
do geraniol em neral através de reações enzimáticas
11. (Pucpr) Dada a reação:
o composto X é:
a) o ácido pentanóico-2.
b) a pentanona-2.

132
a) Os esquemas I e II representam reações de

oxidação do etanol. Para cada uma delas, escreva o
nome do produto e o nome da respectiva função
orgânica.
b) Na reação III, são formados dois produtos, um
orgânico e outro inorgânico, identificado por Y. Forneça
os nomes desses dois compostos.
19. (Pucsp ) Em dois balões distintos, as substâncias A

Nesse processo, ocorre e B foram colocadas em contato com dicromato de
a) somente tautomerização. potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, à temperatura
b) redução de um ácido carboxílico para aldeído. ambiente. Nessas condições, o dicromato é um
c) isomerização entre isômeros geométricos. oxidante brando. No balão contendo a substância A foi
d) oxidação de um álcool para aldeído. observada a formação do ácido propiônico (ácido
e) somente adição de hidrogênios. propanóico), enquanto que no balão que continha a
substância B formou-se acetona (propanona).
16. (Ufu) O retinol ou vitamina A, cuja estrutura é As substâncias A e B são, respectivamente,
mostrada abaixo, desempenha um importante papel no a) ácido acético e etanal.
nosso organismo, pois favorece a visão, o crescimento b) propanal e 2-propanol.
e participa ativamente do metabolismo de diversos c) butano e metil-propano.
hormônios. d) propanal e 1-propanol.
e) propano e propanal.
20. (Fuvest) O Ministério da Agricultura estabeleceu um

novo padrão de qualidade e identidade da cachaça
brasileira, definindo limites para determinadas
substâncias formadas na sua fabricação. Algumas
Dentre os reagentes químicos abaixo, aquele que NÃO dessas substâncias são ésteres, aldeídos e ácidos
reage com o retinol é carboxílicos voláteis, conforme o caderno Agrícola de
a) solução aquosa de permanganato de potássio 08 de junho de 2005, do jornal O Estado de S. Paulo.
(KMnO4). Nesse processo de fabricação, pode ter ocorrido a
b) ácido sulfúrico concentrado (H2SO4). formação de:
c) solução aquosa de hidróxido de sódio (NaOH).
d) solução de bromo (Br2) em tetracloreto de carbono I ácido carboxílico pela oxidação de aldeído.
(CCl4). II éster pela reação de álcool com ácido carboxílico.
III aldeído pela oxidação de álcool.
17. (Ufv) A reação de oxidação de um álcool de fórmula
molecular C5H12O com KMnO4 forneceu um composto É correto o que se afirma em
de fórmula molecular C5H10O. Assinale a opção que a) I, apenas.
apresenta a correlação CORRETA entre o nome do b) II, apenas.
álcool e o nome do produto formado. c) I e II, apenas.
a) 3-metilbutan-2-ol, 3-metilbutanal d) II e III, apenas.
b) pentan-3-ol, pentan-3-ona e) I, II e III.
c) pentan-1-ol, pentan-1-ona
d) pentan-2-ol, pentanal 21. (Ufmg) Os bafômetros mais simples são pequenos
e) 2-metilbutan-1-ol, 2-metilbutan-1-ona tubos descartáveis com uma mistura que contém
ânions dicromato (de cor amarelo-alaranjada) em meio
18. (Unesp) Os esquemas a seguir representam as ácido. A detecção da embriaguez é visual, pois a
condições em que ocorrem algumas reações com o reação do dicromato com o álcool leva à formação do
etanol e que conduzem à formação de produtos cátion Cr3+ (de cor verde). Essa reação pode ser
distintos. representada simplificadamente por
Cr2O72-(aq)+3CH3CH2OH(g)+8H+(aq) →
2Cr3+(aq)+7H2O(l)+3CH3CHO(aq)
Sobre essa reação, assinale a alternativa FALSA.
a) O dicromato age como oxidante na reação.
b) O álcool é oxidado a ácido carboxílico.
c) O pH do sistema aumenta devido à reação.
d) O número de oxidação inicial do cromo é +6.
22. (Ufmg) Certas frutas - a banana e a maçã, por

exemplo - escurecem em contato com o ar, quando são

133
descascadas. Isso ocorre devido à conversão da

substância orto-hidroquinona em orto-benzoquinona,
catalisada por uma enzima.
Observando o esquema de reações, é correto afirmar

que a transformação de 1 em 2 e a de 2 em 3
envolvem, respectivamente, reações de
a) hidrólise e oxidação.
b) redução e oxidação.
c) oxidação e oxidação.
Considerando-se essas substâncias e suas moléculas, d) redução e hidrólise.
é INCORRETO afirmar que e) redução e redução.
a) a orto-hidroquinona apresenta duas hidroxilas
fenólicas. 25. (Cefet MG) Os álcoois, quando reagem com
b) a orto-benzoquinona apresenta duas carbonilas em permanganato de potássio, em meio ácido e com
suas moléculas. aquecimento, podem ser oxidados a aldeídos, cetonas
c) a orto-benzoquinona apresenta moléculas saturadas. ou ácidos carboxílicos. O álcool que, submetido às
d) a orto-hidroquinona sofre oxidação na conversão condições citadas, NÃO é capaz de reagir é o
apresentada. a) etanol.
b) butan-2-ol.
23. (Unesp) Se uma garrafa contendo vinho c) cicloexanol.
permanecer aberta, exposta ao ar, por alguns dias, o d) 2-metil-propan-2-ol.
álcool etílico presente será oxidado, transformando o e) 2-metil-pent-1-en-3-ol.
vinho em vinagre - uma solução de ácido etanóico
(também denominado ácido acético). A equação 26. (Pucrj) Considere a substância a seguir sofrendo
química que representa esta reação é: oxidação na presença de uma solução diluída de
permanganato de potássio (KMnO4) em meio
levemente alcalino.
Nestas condições, o produto orgânico da reação é:
a)
24. (Ufsm) As lavouras brasileiras são sinônimo de

alimentos que vão parar nas mesas das famílias
brasileiras e do exterior. Cada vez mais, no entanto,
com o avanço da tecnologia química, a produção
agropecuária tem sido vista também como fonte de b)
biomassa que pode substituir o petróleo como matéria-
prima para diversos produtos, tais como etanol, biogás,
biodiesel, bioquerosene, substâncias aromáticas,
biopesticidas, polímeros e adesivos. c)
Por exemplo, a hidrólise ácida da celulose de plantas e

materiais residuais resulta na produção de
hidroximetilfurfural e furfural. Esses produtos são
utilizados na geração de outros insumos, também de
alto valor agregado, usados na indústria química. d)
O esquema de reações mostra a transformação da

celulose no álcool furílico e a conversão deste em
outros derivados.
e)

134
27. (Mackenzie) A palavra vinagre vem do latim vinum, são clivadas pela oxidação com o ozônio (O3 ), em
“vinho”, e acre, “azedo”. Desde a Antiguidade, a presença de água e zinco metálico, e a reação produz
humanidade sabe fabricar vinagre; basta deixar o vinho aldeídos e/ou cetonas, dependendo do grau de
azedar. Nessa reação, o etanol reage com o oxigênio substituição da ligação dupla. Ligações duplas
(O2) e transforma-se em ácido acético. dissubstituídas geram cetonas, enquanto as ligações
Fonte: Química na abordagem do cotidiano. Tito e duplas terminais ou monossubstituídas dão origem a
Canto Vol.3 aldeídos, como mostra o esquema.
Considere a ozonólise do composto 1-fenil-2-metilprop-

De acordo com a equação da reação química acima,
1-eno:
de obtenção do ácido acético (componente do vinagre),
foram realizadas as seguintes afirmações:
I. O etanol sofre oxidação.

II. O Nox do carbono carboxílico do ácido acético é
igual a -3.
III. O gás oxigênio (O2) atua como agente oxidante.
IV. O Nox do carbono que possui o grupo funcional no
etanol é igual a +1.
Estão corretas, somente,

a) I, III e IV.
b) II e IV. Quais são os produtos formados nessa reação?
c) I e III. a) Benzaldeído e propanona.
d) II, III e IV. b) Propanal e benzaldeído.
e) I e II. c) 2-fenil-etanal e metanal.
d) Benzeno e propanona.
28. (Enem 2015) O permanganato de potássio e) Benzaldeído e etanal.
(KMnO4 ) é um agente oxidante forte muito empregado
tanto em nível laboratorial quanto industrial. Na
oxidação de alcenos de cadeia normal, como o Reações de Oxidação e Redução
1-fenil-1-propeno, ilustrado na figura, o KMnO4 é Resolução dos Exercícios de Fixação
utilizado para a produção de ácidos carboxílicos.
Os produtos obtidos na oxidação do alceno Resposta da questão 8: [B]
representado, em solução aquosa de KMnO4 , são:
a) Ácido benzoico e ácido etanoico.
b) Ácido benzoico e ácido propanoico. a) 1 - butanol ë butanal (aldeído)
c) Ácido etanoico e ácido 2-feniletanoico. 2 - butanol ë butanona (cetona)
d) Ácido 2-feniletanoico e ácido metanoico.
e) Ácido 2-feniletanoico e ácido propanoico.
29. (Enem 2017) A ozonólise, reação utilizada na

indústria madeireira para a produção de papel, é
também utilizada em escala de laboratório na síntese
de aldeídos e cetonas. As duplas ligações dos alcenos

135
Observando o esquema de reações, é correto afirmar

que a transformação de 1 em 2 e a de 2 em 3
envolvem reações de oxidação.
[O] [O]
Álcool ⎯⎯⎯
→ Aldeído ⎯⎯⎯
→ Ácido carboxílico
Apenas os alcoóis terciários (OH ligado à C terciário)

não são oxidados afim de formar aldeídos, cetonas e
ácidos carboxílicos. O único carbono terciário é o 2-
metil-propan-2-ol.
[A]
Teremos:
Teremos:

Resposta da questão 15: [D] Análise das afirmações:
Resposta da questão 16: [C] [I] Correta. O etanol sofre oxidação.
a) Esquema I: etanal ou aldeído acético ou acetaldeído.
Função: aldeído.
Esquema II: ácido etanóico ou ácido acético.
Função: Ácido carboxílico.
b) Produto orgânico: éter dietílico ou dietil éter ou etóxi

etano. [II] Incorreta. O Nox do carbono carboxílico do ácido
Produto inorgânico: água. acético é igual a +3.
Resposta da questão 19: [B] [III] Correta. O gás oxigênio (O2) atua como agente
oxidante (provoca a oxidação do carbono do grupo
Resposta da questão 20: [E] funcional).
Resposta da questão 21: [B] [IV] Incorreta. O Nox do carbono que possui o grupo
funcional no etanol é igual a -1.
Resposta da questão 23: [A] Resposta da questão 28: [A]
Teremos:

136

137
Módulo 09 - Reações Específicas e Reações de Identificação
01 . Reações de Polimerização
I- Polimerização com Alcenos

Várias moléculas idênticas (monômero) se combinam par formar um composto mais complexo chamado polímero.
Exemplos:
H H H H
O2 (cat)
a) n C C p C C
H H H H n
Polietileno
F F F F
peróxidos
b) n C C C C
P T
F F F F n
Politetrafluoreteno, Teflon
H H H H
peróxidos
c) n C C C C
H Cl H Cl n
Policloreto de vinila (PVC)
Esses polímeros que são produzidos por reações de adição, são chamados de polímeros de crescimento da cadeia ou
polímeros de adição.
II – Polimerização em Alcadienos
Várias moléculas idênticas (monômero) se combinam par formar um composto mais complexo chamado polímero.
Exemplos:
cat
a) n H2 C CH CH CH2 CH2 CH CH CH2
n
polibutadieno
(buna, borracha sintética)
cat
b) n H2 C C CH CH2 CH2 C CH CH2
n
CH3 CH3
cis-poliisopreno
(catchu, borracha natural)
cat
c) n H2 C CH C CH3 CH2 CH C CH2
n
Cl Cl
policloropreno
(neopreno, borracha sintética)
III- Polimerização em Alcinos
O acetileno pode sofrer polimerizações lineares ou cíclicas.
A polimerização linear produz cadeias lineares.
A Polimerização cíclica produz cadeias Cíclicas (por polimerização cíclica de compostos acetilênicos produz-se benzeno e
seus derivados)

138
Exemplos:
a) 2 H C C H H2 C CH C C H
b) 3 H C C H
c) 3 H C C H H2 C CH C C CH CH2
d) 4 H C C H
02. Reações com Metais
I - Reações de Alcinos com Metais Alcalinos e Alcalino-Terrosos:

Produz-se acetileto de sódio e gás hidrogênio.
Exemplos:
a) 1
H C C Na+ + 2 H2
H C C H + Na ÉTER
hidrogeno-acetileto de sódio
b) 1
ÉTER H3C C C Na+ + H2
H3C C C H + Na 2
metil-acetileno de sódio
c) H C C H + 2 Na ÉTER
Na+ C C Na+ + H2
acetileto de sódio
II - Reações de Alcinos Com Amideto de Sódio (NANH2):

É uma reação ácido/base de Bronsted e produz-se acetileto de sódio e amônia.
Exemplos:
a) H3C C C H + Na+NH2- H3C C C Na+ + NH3
metil-acetileto de sódio
b) -
H C C H + Na+NH2 H C C Na+ + NH3
hidrogeno-acetileto de sódio
III- Reações De Haletos Orgânicos Com Metais

a) Reações com Metais Alcalinos
Usa-se principalmente o Na e o K. Essas reações constituem o método de Wurtz para preparar alcanos, arenos, etc. O
hidrocarboneto obtido possui o dobro do número de carbonos do haleto que reagiu. Obtêm-se hidrocarbonetos simétricos.
+ -
2 R X + 2 Na° R R + 2 Na X
haleto de alquila hidrocarboneto
ou arila
Exemplos:
a) 2H3C CH2 C + 2Naº
H3C CH2 CH2 CH3 + 2 NaC
butano

139
b)
+ 2NaBr
2 CH2 Br + 2Naº CH2 CH2
1,2-difenil-etano
b) Reação com Zinco

b1) Reações de di-haletos vicinais com Zn°: ocorre eliminação do halogênio com formação do alqueno correspondente.
Exemplo:
a) H3C CH CH CH3 + Znº H3C CH CH CH3 + ZnBr2
Br Br 2-buteno
b2) Reações de di-haletos gêmeos com Zn°: forma-se o alqueno com cadeia dobrada, ou seja com o dobro do número de
carbonos do haleto que reagiu.
Exemplo:
a)
2H3C CH C+ 2 Znº H3C CH CH CH3 + 2 ZnC2
2-buteno
C
b3) Reação de di-haletos isolados com Zn°: ocorre eliminação de halogênio, com formação de cadeia cíclica.
Exemplo:
a)
CH2 H2C CH2
H2C Br + ZnBr2
+ Znº H2C CH2
H2C Br
CH2
b4) Reações de tetra-haletos vicinais com Zn°: forma-se o alquino correspondente.

Exemplo:
a) Br Br
H3C C C CH3 + 2 Znº H3C C C CH3 + 2 ZnBr2
Br Br 2-butino
c) Reação com Magnésio

Obtêm-se os compostos de Grignard. Faz-se reagir os haletos de alquila ou arila com Mg° em meio anidro (éter anidro) e
baixas temperaturas (< 5°C), o Mg° é adicionado na ligação C-X.
Nesses compostos organometálicos, a ligação carbono-magnésio é considerada covalente altamente polar, enquanto a ligação
magnésio-halogênio é iônica, originando assim compostos iônicos altamente reativos.
R X + Mg° R Mg X
haleto de alquila haleto de alquil-magnésio
Ar X + Mg° Ar MgX
haleto de arila haleto de aril-magnésio
Exemplos:
a) H C CH ÉTER
3 2 CH2 C + Mgº H3C CH2 CH2 MgC
cloreto de n-propil-magnésio

140
b)
ÉTER
Br + Mgº MgBr
brometo de fenil-magnésio
IV – Reações de Álcoois com Metais
a) reações com metais mais eletropositivos que o hidrogênio
Estas reações mostram o caráter ácido do Hidrogênio da hidroxila. São produzidos alcóxidos (ou alcolatos) e hidrogênio.
R O ânion alcóxido
Exemplos:
a) H3C CH2 OH + Na
H3C CH2 O Na+ + 1 H2
2
etóxido de sódio
b) CH3
CH3
2H3C CH OH + Mgº Mg 2+ + H2
H3C C O
2
isopropóxido de magnésio
V – Reações de Fenóis com Metais

a) reações com Na metálico
São produzidos fenóxidos (ou fenolatos) e hidrogênio.
Exemplo:
a)
O H + Naº O Na+ + 1 H2
2
fenóxido de sódio
b) reações com NaOH (esta reação não ocorre com os álcoois)

São produzidos fenóxidos (ou fenolatos) e água.
Exemplo:
a)
O H + Na+OH O Na+ + H2O
fenóxido de sódio
03. Reações de Esterificação
a) formação de ésteres - Reação de Esterificação (Reação de Fischer)

Os ácidos carboxílicos reagem com os álcoois, em meio ácido (H2SO4 concentrado ou HCl seco, produzindo éster e água).
Essas reações se processam também no sentido inverso, ou seja ocorre também no sentido de hidrólise do éster produzindo um
ácido carboxílico e um álcool.
Esquema Geral:
O O
+ H O R' R C + HOH
R C
OH O R'
ácido álcool éster água

141
Exemplos:
a) O O
H+ + H2O
H3C C + H O CH3 H3C CH2 C
OH O CH3
etanoato de metila
b) CH3 O
O CH3
H+ H3C CH2 C
H3C CH2 C + HO C CH3
O C CH3 + H2O
OH CH3
CH3
propanoato de t-butila
Mecanismo da Reação: Reação de esterificação com álcool primário
Mecanismo da Reação: Reação de esterificação álcool terciário

CH3 + O
H CH3
O H3 C C + H2 O
+ H O C CH3
H3 C CH2 C O C CH3
O H CH3
CH3
1.ª ETAPA: Ataque do oxigênio do álcool ao H+:
2.ª ETAPA: Formação do carbocátion:

CH3 CH3
H3 C C O H H3 C C + H2 O
CH3 H CH3
(carbocátion terciário)

142
3.ª ETAPA: Ataque do oxigênio do ácido ao carbocátion:
4.ª ETAPA: Liberação de H+:
Obs.: Na esterificação a ordem decrescente de reatividade dos álcoois é a seguinte:

primário > secundário > terciário (praticamente não reagem).
Obs.: As reações de esterificação em geral são feitas com álcoois primários, pois estes são mais reativos, usando-se o isótopo
18 do oxigênio (radioativo), provou-se que o oxigênio do éster é o oxigênio que pertencia ao álcool, ou seja o ácido perde a
hidroxila e o álcool o hidrogênio. Isso é generalizado por alguns autores, no entanto comprovou-se que em alguns álcoois
secundários o álcool perde o H e em outros o álcool perde o OH, já nos álcoois terciários estes perdem o OH.
Obs.: uma outra maneira de se produzir ésteres é através da reação entre cloretos de ácido e álcoois.
Esquema Geral:
O O
+ H O R' R C + HCl
R C
Cl O R'
cloreto de ácido álcool éster
Exemplo:
a) O O
H3C C + H O CH2 CH3 H3C C + HC
C O CH2 CH3
etanoato de etila
Obs.: ésteres aromáticos são obtidos pela reação entre cloretos de ácido e fenóis.
Exemplos:
a) O O
H3C C + H O H3C C
+ HC
C O
etanoato de fenila
b) O O
C + H O C + HC
C O
benzoato de fenila

143
04. Reações de Hidrólise

a) hidrólise
Pode ser ácida ou alcalina.
a1) Hidrólise Ácida: é o inverso da reação de esterificação, ou seja, o éster reage, com a água produzindo o ácido carboxílico
e o álcool correspondente.
Esquema Geral:
O + O
H
R C + HOH R C + H O R'
O R' OH
éster água ácido álcool
Exemplos:
O
a) H+ O
H3C CH2 C H3C CH2 O H
+ H O H H3C CH2 C +
O CH2 CH3
O H
b) O H+ O
C + H2O + H3C CH2 O H
C
O CH2 CH3
O H
a2) Hidrólise Alcalina ou Reação de Saponificação: é a reação de um éster com uma base forte produzindo um sal orgânico
e álcool correspondente.
O O
R C + HONa R C + H O R'
- +
O R' O Na
éster sal orgânico álcool

base
Exemplo:
a)
O
O NaOH H3C CH2 OH
C +
1ª Etapa C + H2O O H
O CH2 CH3 
O
O C + H2O
2ª Etapa
C + NaOH
O Na+
O H
O O
Global C + NaOH C + H3C CH2 OH
O CH2 CH3 O Na+

144
Os triglicerídeos sofrem hidrólise alcalina originando sabões:
Observe os sabões mais comuns:
05. Reações de Salinificação

a) salinificação
Os ácidos carboxílicos reagem com bases de Arrhenius produzindo sal e água. O sal formado é um sal orgânico.
Os sais de ácidos carboxílicos com cadeia carbônica acima de 8 carbonos são denominados sabões.
Esquema Geral:
O O
+ NaOH R C + HOH
R C - +
OH O Na
Exemplos:
a) O O
H3C C + Na+ OH- + H2O
H3C C
OH O Na+
etanoato de sódio
b) Ocorre também com metais alcalinos

O O
H3C C + Na 1 H2
H3C C +
2
OH
O Na+
etanoato de sódio
06. Formação de Haletos de Ácidos

a) formação de haletos de ácidos
Os haletos de ácidos podem ser formados pela substituição da hidroxila do ácido por um halogênio. Os reagentes mais usados
são os haletos de fósforo: PCl3 e PCl5, podendo ser usado também SOCl2.

145
Esquemas Gerais:
O O
R C + PCl5 R C + POCl3 + HCl
OH Cl
O O
R C + SOCl2 R C + SO2 + HCl
OH Cl
Exemplos:
a) O O
C + PC5 C + POC3 + HC
OH C
cloreto de benzoila
b) O O
H3C CH2 C + SOC2 H3C CH2 C + SO2 + HC
OH C
cloreto de propanoila
Obs.: essas reações devem ser feitas em ausência de umidade, pois os reagentes citados reagem com a água.
SOCl2 + H2O → SO3 + 2 HCl
PCl5 + H2O → H3PO4 + 5 HCl
07. Desidratação de Ácidos Carboxílicos

a) formação de anidridos - Reações de Desidratação
Aquecendo-se um ácido carboxílico na presença de P2O5 e aquecimento, ocorre desidratação e formação de anidrido.
Esquema Geral:
O
R C O
OH R C
O + HOH
OH P2O5
R C
R C
O
O
Exemplo:
a) O O
P2O5
2 H3C C H3C C
 + H2O
OH O
H3C C
O
anidridoetanóico
Obs.: Os diácidos podem formar anidridos cíclicos:

146
Exemplos:
a) O O
H
H C C
C OH P2O5 O + H2O
C OH  C
H C O
H
O anidrido butanodióico
(anidrido succínico)
b) O O
H C
C
C OH P2O5 O + H2O
OH  C
C O
H C
anidrido butenodióico
O (anidrido maléico)
c) O
H C
C OH
P2O5
O C não ocorre
C H 
HO
d) O O
C C
OH P2O5 O + H2O
OH  C
C O
O
08. Reações Orgânicas de Caracterização
1) Teste para diferenciar alcenos de cicloalcanos isômeros:
reativo de Baeyer
Alcenos descora a solução violeta
OH OH
KMnO4 / OH
R C C H R C C H
diluído e a frio
H H H H
"Ciclanos não dão reação ao Reativo de Baeyer logo, não descoram a solução"

147
2) Teste para diferenciar alcinos verdadeiros de alcinos falsos (dissubstituídos):

sódio metálico
acetileto de sódio + gás hidrogênio
nitrato de prata
Alcinos verdadeiros acetileto de prata (ppt branco)
amoniacal
cloreto cuproso
acetileto de cobre (ppt amarelo)
amoniacal
Na
R C C Na + 1/2 H2
AgNO3 + NH4OH
R C C H R C C Ag + HNO3
CuC + NH4OH
R C C Cu + 1/2 H2
"Alcinos di-substituídos (não verdadeiros) não dão estas reações"
3) Identificação de fenóis:
Br2 / H2O
2,4,6 - tribromo-fenol (ppt branco)
água de bromo
Fenol
FeC3
complexo de cor púrpura (teste analítico)
OH
OH
3Br2 / H2O
Br Br
água de bromo + 3 HBr
Br
"Os fenóis produzem cores variadas (marron, alaranjado, vermelho, púrpura, verde etc.), na reação
com o cloreto férrico [FeC3], razão pela qual é usado em testes de identificação dos fenóis".
Fenol comum ......................... cor púrpura
-naftol .................................. cor verde
4) Teste para diferenciar álcool primário, secundário e terciário:

terciário
"reação rápida"
HC + ZnC2 secundário

Álcool "reação lenta"
teste de Lucas
primário
"não reage"

148
"Álcoois, com menos de seis átomos de carbono, dão teste positivo ao reativo de Lucas. A formação do
cloreto de alquilo é denunciada pela turvação da solução, cuja velocidade da reação aumjenta na ordem:
Cp < Cs < Cl < Calílico < Cbenzílico"
5) Teste para diferenciar aldeídos de cetonas:
AgNO3 + 3NH4OH O
R C + Ag espelho de prata
[Ag(NH3)2] OH
O | NH4 p.p.t.
O
R C
H O
2 Cu(OH)2 , complexo
R C + Cu2O vermelho tijolo
OH p.p.t.
Reativo de Tollens:
AgNO3 + 3 NH4NO3 [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3 H2O

+
Reativo de Fehling:
Solução A: CuSO4 · 5H2O
Solução B: NaOH + taratarato duplo de sódio e potássio K[C4H4O6]Na
Reativo de Benedict:
Única solução formada por CuSO4 · 5H2O ; Na2CO3 e citrato de sódio Na3[C6H5O7]
"As cetonas não sofrem reação de oxidação da carbonila, portanto dão teste negativo aos reativos de
Tollens, Fehling e de Benedict"
6) Teste para identificar aldeídos e cetonas metilados:
X2 / NaOH
Aldeídos e Cetonas metilados CHX3 + RCOO | Na
teste de halofórmio
C2 / NaOH CHC3 H COO- Na+

+
clorofórmio formiato de sódio
H
O
Br2 / NaOH CHBr3 H3C COO- Na+
H C C +
bromofórmio acetato de sódio
H (R)
H I2 / NaOH CH3 H3C COO- Na+
iodofórmio +
acetato de sódio

149
7) Teste para diferenciar aminas alifáticas primárias, secundárias e terciárias:
primárias
álcool "desprende gás nitrogênio"
HNO2 secundárias
Aminas Alifáticas nitrosamina "p.p.t. amarelo"
terciárias
sal quaternário de alquilamônio
H H H OH
HNO2
H C C N H H C C H + H2O + N2
H H H H H
etanol
HNO2
H3C N H H3C N N O + H2O
CH3 CH3
di-metil-nitrosamina
H
H3C N CH3 H3C N CH3 NO2 + H2O
CH3 CH3
nitrito de tri-metil-amônio
"As aminas aromáticas primárias dão reações diferenciadas com o ácido nitroso, produzindo sais de diazônio".
NaNO2 + HC
Aminas Aromáticas sais de diazônio
N N H N N
NH2 HNO2 OH Cl
fenilamina hidróxido de benzeno diazônio cloreto de benzeno diazônio

150
Reações Específicas e Reações de Identificação c) n-butano.

Exercícios de Aprendizagem d) n-hexano.
e) isobutano.
1. (Unesp)
4. (Fuvest) O ácido 4-hidroxibutanóico
(HO-CH2-CH2-CH2-COOH), em determinadas
condições, sofre reações de esterificação e, em outras
condições, reações de oxidação. Escreva:
a) a equação da reação de esterificação intramolecular.
b) a equação da reação de esterificação intermolecular
mostrando o polímero que pode se originar.
c) as fórmulas estruturais dos produtos de sua
oxidação, nos casos em que não ocorre quebra da
cadeia.
5. (Fuvest) Ésteres podem ser preparados pela reação

de ácidos carboxílicos ou cloretos de ácido, com
álcoois, conforme exemplificado na figura 1.
A borracha natural é obtida pela polimerização do Recentemente, dois poliésteres biodegradáveis (I e II)
composto para o qual R e R' são, respectivamente, H e foram preparados, utilizando, em cada caso, um dos
CH3. métodos citados (figura 2).
a) Escreva o nome oficial do monômero que dá origem a) Escreva a fórmula mínima da unidade estrutural que
à borracha natural. se repete n vezes no polímero I.
b) A reação de polimerização pode dar origem a dois Dentre os compostos da figura 3, quais são os
polímeros com propriedades diferentes. Escreva as reagentes apropriados para a preparação de
fórmulas estruturais dos dois polímeros que podem ser b) I?
formados na reação, identificando o tipo de isomeria c) II?
existente entre eles.
2. (Fgv) Na tabela, são apresentadas algumas

características de quatro importantes polímeros.
6. (Unesp) O biodiesel começa a ser empregado na

Polipropileno, poliestireno e polietileno são, matriz energética brasileira, sendo adicionado em
respectivamente, os polímeros pequena quantidade ao diesel obtido do petróleo. O
a) X, Y e Z.. biodiesel é um composto que pode ser obtido da
b) X, Z e W. reação de um óleo vegetal com NaOH e posterior
c) Y, W e Z.. reação com o etanol. Considere a reação seguinte e
d) Y, Z e X.. responda.
e) Z, Y e X..
3. (Cesgranrio) Na reação:
a) Qual o nome da reação do óleo vegetal com o

o composto X é o: NaOH? Escreva a estrutura do óleo utilizado (composto
a) 2,3-dimetil butano. X), sabendo-se que ele não apresenta isomeria óptica.
b) 2,2-dimetil butano.

151
b) Qual a função formada da ligação entre o etanol e o a) Escreva a fórmula estrutural plana do etanoato de
ácido esteárico (H3C - (CH2)16 - COOH)? Desenhe a isobutila e indique a função química a que pertence.
estrutura do composto formado. b) Sabendo-se que o etanoato de isobutila pode ser
obtido pela reação entre o etanóico e um álcool,
7. (Unicamp) Provavelmente, o sabão foi encontrado escreva a equação química correspondente à sua
por algum curioso nas cinzas de uma fogueira usada obtenção.
para assar animais como porcos, javalis, cabras, etc.
Este curioso, vendo nas cinzas aquela massa 2. (Uflavras) A metanona (estrutura I) é um narcótico
"diferente" e pensando que se tratava de comida, deve analgésico com leves efeitos sedativos e eufóricos. A
tê-la colocado na boca. Gosto horrível! Cuspiu, tentou metanona é utilizada no tratamento de pessoas com
tirá-la da boca com a mão, com água, esfregando dependência de morfina e heroína. O
vigorosamente. Surpresa! As palmas de suas mãos dextropropoxifeno (estrutura II), também conhecido
ficaram clarinhas, limpas como nunca antes haviam como "Darvon", é um elemento analgésico eficaz que
estado. Sabe-se, hoje, que os álcalis presentes nas não causa muita dependência. Ele é receitado
cinzas reagem com gorduras levando à formação de frequentemente, em combinação com a aspirina, para o
sabão. Este método foi muito usado por nossos alívio das dores de cabeça, de dentes e dos
bisavós, que misturavam, num tacho, cinzas e gordura desconfortos após pequenas cirurgias.
animal, deixando "cozinhar" por várias horas.
Atualmente, uma das maneiras de se preparar um
sabão é reagir o hidróxido de sódio com a tripalmitina
(gordura). Nesta reação formam-se glicerol e sabão
(sal de ácido orgânico).
Baseando-se nas estruturas acima, responda:

a) Qual dos dois compostos apresenta em sua
estrutura um grupo éster?
b) Qual(is) seria(m) o(s) produto(s) de hidrólise do
composto representado pela estrutura II?
a) Escreva a fórmula do sal orgânico formado na c) Quais as fórmulas moleculares das estruturas I e II?
reação descrita. Estrutura I ______________________
b) Partindo de 1,2 x 10-3 mol de gordura e 5,0 x 10-3 mol Estrutura II ______________________
de NaOH, calcule a quantidade, em mol, do sal
orgânico formado. 3. (Uerj) Um produto industrial consiste na substância
orgânica formada no sentido direto do equilíbrio
8. (Unesp) Éteres podem ser obtidos pela sequência de químico representado pela seguinte equação:
reações:
R - OH + Na → R - ONa + (1/2)H2
R - ONa + R' - I → R - O - R' + NaI

A função orgânica desse produto é:
com base nesta informação e usando fórmulas a) éster
estruturais, escreva a sequência de reações que b) cetona
permite obter terc-butilmetiléter a partir de um álcool e c) aldeído
um derivado halogenado adequados. d) hidrocarboneto
Reações Específicas e Reações de Identificação 4. (Pucrj) A esterificação representada consiste na

reação entre um ácido carboxílico em um álcool,
Exercícios de Fixação catalisada por um ácido inorgânico, produzindo uma
substância orgânica e água. O produto orgânico desta
1. (Uerj) Muitos produtos, como por exemplo balas e reação (X) é um flavorizante que possui aroma
chicletes, contêm no rótulo a informação de que característico de morango.
possuem flavorizantes, substâncias que imitam sabor e
odor de frutas. O etanoato de isobutila, flavorizante de
morango, é uma delas.

152
fragrância artificial do cravo e nomeie os produtos

formados nesse processo.
7. (Ufpr) O salicilato de metila é um produto natural

amplamente utilizado como analgésico tópico para
Sobre esta reação e as substâncias que a compõem, alívio de dores musculares, contusões etc. Esse
faça o que se pede. composto também pode ser obtido por via sintética a
a) Represente a estrutura química do produto orgânico partir da reação entre o ácido salicílico e metanol,
X utilizando notação em bastão. conforme o esquema abaixo:
b) Represente a estrutura química de um isômero de
função do reagente B utilizando notação em bastão.
c) Dê a nomenclatura do reagente B, segundo as
regras da IUPAC.
5. (Uerj) Os ácidos carboxílicos podem ser obtidos por

vários processos, dentre os quais podemos citar a
hidrólise de ésteres e a oxidação de alcenos,
representados respectivamente por:
A reação esquematizada é classificada como uma
reação de:
a) esterificação.
b) hidrólise.
c) redução.
d) pirólise.
e) desidratação.
8. (Ufg) O acetato de etila, usado como essência de

Analisando essas reações, indique: maçã em doces, pode ser sintetizado através das
a) a fórmula estrutural plana e o número de carbonos reações químicas representadas a seguir:
secundários do reagente orgânico que deveria ser
utilizado na reação II, para se obter uma mistura de
etanóico e propanóico;
b) a fórmula molecular e a nomenclatura, segundo a
IUPAC, para a substância de caráter ácido mais
acentuado, decorrente da hidrólise do metil propanoato
de etila e da oxidação do 3-hexeno.
6. (Uerj) O uso de fragrâncias produzidas em

laboratório permitiu, além do barateamento de
perfumes, a preservação de certas espécies animais e a) Partindo-se de um mol de cada reagente, qual das
vegetais. estratégias de síntese dará maior rendimento de éster?
Na tabela a seguir, estão representados três Justifique.
compostos usados como fragrâncias artificiais. b) Ao adquirir um doce de maçã e levá-lo à boca, uma
criança sentiu um forte cheiro de vinagre. Explique a
observação, considerando-se que o doce estava
armazenado em um local úmido.
9. (Ufrrj) Determinados microorganismos possuem a

capacidade de metabolizar as moléculas de sabão.
Este processo de degradação ocorre mais facilmente
quando não existem ramificações na cadeia
hidrocarbônica. Uma vez que os ácidos graxos naturais
não possuem ramificações, os sabões derivados deles
são biodegradáveis. Desenhe as fórmulas estruturais
para as moléculas de sabão produzidas na seguinte
reação de saponificação:
a) Comparando, em condições idênticas, as duas

primeiras fragrâncias, aponte a mais volátil e justifique
sua escolha.
b) Escreva a equação química que representa a reação
de hidrólise, em meio ácido, do composto presente na

153
d) O nome sistemático (IUPAC) do composto C é:

e) Escreva a estrutura de um isômero do composto C
que apresente a função éster:
f) O número de ligações sigma (œ) no composto B é
igual a _______.
13. (Unesp) O ácido ftálico, um ácido dicarboxílico,

pode ser preparado pela oxidação de
ortodimetilbenzeno (ou o-xileno) com oxidante
adequado.
10. (Ufscar) Ácido carboxílico reage com álcool para Escreva:
produzir éster e água. Quando o éster é tratado com a) a equação química da oxidação, dando as fórmulas
NaOH(aq), ocorre hidrólise e formam-se o sal do ácido estruturais dos compostos orgânicos;
carboxílico e o álcool correspondentes. Quando o b) a equação da reação do ácido ftálico com excesso
ácido carboxílico é um ácido graxo de cadeia longa, de metanol, em presença de algumas gotas de ácido
forma-se um sabão. sulfúrico, indicando a fórmula estrutural e a função
a) Escreva a equação química correspondente à orgânica a que pertence o produto da reação.
formação do éster, a partir do ácido palmítico, H3C-
(CH2)14-CO2H, com o n-butanol. Escreva o nome do 14. (Unesp) Muitos compostos orgânicos sintéticos
éster formado. fazem parte de nosso cotidiano, tendo as mais diversas
b) Escreva a equação química da reação do éster do aplicações. Por exemplo, a aspirina, que é muito
ácido palmítico com NaOH(aq), indicando o nome do utilizada como analgésico e antitérmico.
sabão formado.
11. (Ufu) Uma abelha, que se encontra em perigo,

libera um feromônio de alarme cuja estrutura do
composto é mostrada a seguir. Este composto é um
flavorizante com odor de banana que é liberado quando
este inseto ferroa sua vítima, atraindo outras abelhas.
a) Escreva o nome de um grupo funcional presente na

molécula da aspirina.
Com base na estrutura do feromônio, escreva: b) A hidrólise da aspirina leva à formação de ácido
a) a função orgânica a que ele pertence. salicílico (ácido 2-hidroxibenzóico) e de um outro ácido.
b) a sua nomenclatura, segundo a IUPAC. Escreva a fórmula e o nome deste ácido.
c) as fórmulas estruturais dos produtos formados na
sua reação de hidrólise básica. 15. (Unesp) Garrafas plásticas descartáveis são
fabricadas com o polímero PET (polietilenotereftalato),
12. (Ufv ) Considere as estruturas dos compostos A, B obtido pela reação entre o ácido tereftálico e o
e C abaixo: etilenoglicol, de fórmulas estruturais:
a) Empregando fórmulas estruturais, escreva a

equação química da reação entre uma molécula de
a) Complete a equação balanceada de ionização do ácido tereftálico e duas moléculas de etilenoglicol.
composto A em água. b) Identifique e assinale a função orgânica formada, na
b) Complete a equação balanceada da reação de B fórmula estrutural do produto da reação.
com hidróxido de sódio.
c) Coloque os compostos A, B e C em ordem 16. A heroína (B) pode ser obtida a partir da morfina (A)
CRESCENTE de acidez: por reação de esterificação:
______ < ______ < ______

154
Com relação a essa reação, considere as seguintes Nas etapas I e II ocorrem, respectivamente,
afirmações: a) oxidação de A e hidrólise de B.
I) É preservado a anel aromático. b) redução de A e hidrólise de B.
II) É preservada a função amina. c) oxidação de A e redução de B.
III) Reagem tanto o grupo (-OH) alcoólico quanto o (- d) hidrólise de A e oxidação de B.
OH) fenólico. e) redução de A e oxidação de B.
Dessas afirmações
a) apenas a I é correta. 19. (Fuvest)
b) apenas a II é correta.
c) apenas a III é correta.
d) apenas a I e a II são corretas.
e) a I, a II e a III são corretas.
17. (Fuvest) O cheiro agradável das frutas deve-se,

principalmente, à presença de ésteres. Esses ésteres
podem ser sintetizados no laboratório, pela reação
entre um álcool e um ácido carboxílico, gerando
essências artificiais, utilizadas em sorvetes e bolos.
Abaixo estão as fórmulas estruturais de alguns ésteres Analisando a fórmula estrutural do mestranol, um
e a indicação de suas respectivas fontes. anticoncepcional, foram feitas as seguintes previsões
sobre seu comportamento químico:
I. deve sofrer hidrogenação.

lI. pode ser esterificado, em reação com um ácido
carboxílico.
llI. deve sofrer saponificação, em presença de soda
cáustica.
Dessas previsões:
a) apenas a I é correta.
b) apenas a II é correta.
c) apenas a I e a II são corretas.
d) apenas a II e a III são corretas.
e) a I, a II e a III são corretas.
A essência, sintetizada a partir do ácido butanóico e do 20. (Enem 2010) No ano de 2004, diversas mortes de
metanol, terá cheiro de animais por envenenamento no zoológico de São Paulo
a) banana foram evidenciadas. Estudos técnicos apontam
b) kiwi. suspeita de intoxicação por monofluoracetato de sódio,
c) maçã. conhecido como composto 1080 e ilegalmente
d) laranja. comercializado como raticida. O monofluoracetato de
e) morango. sódio é um derivado do ácido monofluoracético e age
no organismo dos mamíferos bloqueando o ciclo de
18. (Fuvest) O ácido adípico, empregado na fabricação Krebs, que pode levar à parada da respiração celular
do náilon, pode ser preparado por um processo oxidativa e ao acúmulo de amônia na circulação.
químico, cujas duas últimas etapas estão
representadas a seguir:

155
O monofluoracetato de sódio pode ser obtido pela

a) desidrataçao do ácido monofluoracético, com
liberação de água.
b) hidrólise do ácido monofluoracético, sem formação
de água.
c) perda de íons hidroxila do ácido monofluoracético,
com liberação de hidróxido de sódio. As reações que apresentam como produto uma
d) neutralização do ácido monofluoracético usando molécula anfifílica são
hidróxido de sódio, com liberação de água. a) I e III
e) substituição dos íons hidrogênio por sódio na b) I e IV
estrutura do ácido monofluoracético, sem formação c) II e IV
de água. d) I, II e IV
e) I, II e III
21. (Fuvest) Do acarajé para a picape, o óleo de fritura
em Ilhéus segue uma rota ecologicamente correta. [...] 23. (Uff) Os ésteres são, algumas vezes, obtidos pela
o óleo [...] passa pelo processo de transesterificação, reação de um ácido carboxílico e um álcool. São
quando triglicérides fazem uma troca com o ÁLCOOL. encontrados abundantemente na natureza e quando
O resultado é o éster metílico de ácidos graxos, vulgo apresentam pequeno número de átomos de carbono
biodiesel. podem ser classificados como essências, por exemplo:
("O Estado de S. Paulo", 10/08/2002) Essência: abacaxi; Éster: butanoato de etila
O álcool, destacado no texto acima, a fórmula do Essência: laranja; Éster: acetato de n-octila
produto biodiesel (em que R é uma cadeia carbônica) e Essência: banana; Éster: acetato de isoamila
o outro produto da transesterificação, não mencionado Os álcoois produzidos pela hidrólise ácida das
no texto, são, respectivamente, essências de abacaxi, laranja e banana são,
respectivamente:
a) metanol, ROC2H5 e etanol.
b) etanol, RCOOC2H5 e metanol.
c) etanol, ROCH3 e metanol.
d) metanol, RCOOCH3 e 1,2,3-propanotriol.
e) etanol, ROC2H5 e 1,2,3-propanotriol.
22. (Pucsp) Apesar de conhecido há muito tempo,

somente neste século foi elucidado o modo como o
sabão atua na remoção da gordura. O sabão é formado
por moléculas com uma longa cadeia apolar (lipofílica)
e uma extremidade iônica (hidrofílica). Desse modo,
temos uma molécula anfifílica, ou seja, uma molécula
que apresenta afinidade com gorduras e com a água,
permitindo que a água com sabão remova a gordura. 24. (Ufmg) Os ésteres, assim como as cetonas, são
A seguir são apresentadas quatro reações: responsáveis pelo sabor e fragrância de muitas frutas,
flores e aromatizantes artificiais. O odor e o sabor do
acetato de isopentila, cuja fórmula é mostrada na figura
adiante, são semelhantes aos da banana.
Quando esse composto orgânico reage com hidróxido
de sódio, numa reação de saponificação, os compostos
obtidos são:

156
c) alcinos.
d) alcadienos.
e) ciclanos.
28. (Enem 2014) Grande quantidade dos maus odores

do nosso dia a dia está relacionada a compostos
alcalinos. Assim, em vários desses casos, pode-se
utilizar o vinagre, que contém entre 3,5% e 5% de ácido
acético, para diminuir ou eliminar o mau cheiro. Por
exemplo, lavar as mãos com vinagre e depois enxaguá-
las com água elimina o odor de peixe, já que a
molécula de piridina (C5 H5 N) é uma das substâncias
responsáveis pelo odor característico de peixe podre.
SILVA, V. A.; BENITE, A. M. C.; SOARES, M. H. F. B.
“Algo aqui não cheira bem… A química do mau cheiro”.
25. (Ufrn) Um pequeno balão de vidro continha 15,0 mL Química Nova na Escola, v. 33, n. 1, fev. 2011
de certo brometo de alquila (R-Br) líquido, nas (adaptado).
condições ambientais de temperatura e pressão. O
conteúdo desse balão foi dividido em três amostras A eficiência do uso do vinagre nesse caso se explica
iguais, colocadas em tubos de ensaio rotulados, pela
respectivamente, como I, II e III. a) sobreposição de odor, propiciada pelo cheiro
A segunda amostra (tubo II) de brometo de alquila (R- característico do vinagre.
Br) foi brandamente aquecida com 1,0 g de sódio b) solubilidade da piridina, de caráter ácido, na solução
metálico (Na), resultando na liberação de gás n-butano ácida empregada.
(C4H10) e na precipitação de brometo de sódio (NaBr). c) inibição da proliferação das bactérias presentes,
Pela formação desses produtos, pode-se concluir que o devido à ação do ácido acético.
radical alquila (R) do haleto contido no balão era d) degradação enzimática da molécula de piridina,
a) etila. acelerada pela presença de ácido acético.
b) metila. e) reação de neutralização entre o ácido acético e a
c) 2-butila. piridina, que resulta em compostos sem mau odor.
d) n-butila.
29. (Unifor) Os ésteres são compostos orgânicos que
26. (Cesgranrio) As equações adiante representam, apresentam o grupo funcional R’COOR”, são
respectivamente, reações de: empregados como aditivos de alimentos e conferem
sabor e aroma artificiais aos produtos industrializados,
imitam o sabor de frutas em sucos, chicletes e balas.
Os compostos orgânicos que podem reagir para
produzir o seguinte éster, por meio de uma reação de
esterificação são, respectivamente,
a) ácido benzoico e etanol.

b) ácido butanoico e etanol.
a) adição, substituição, eliminação.
c) ácido etanoico e butanol.
b) eliminação, substituição, polimerização.
d) ácido metanoico e butanol.
c) eliminação, adição, polimerização.
e) ácido etanoico e etanol.
d) substituição, adição, polimerização.
e) substituição, eliminação, oxidação.
30. (Ufg) Os aminoácidos são substâncias de caráter
anfótero devido à presença de grupos –NH2 e –COOH.
27. (Uel) A equação química
Quando dois aminoácidos reagem entre si, ocorre a
formação de um dipeptídeo com eliminação de água.
2CH3-Cl+2Na → 2NaCl+CH3-CH3,
Desse modo, o grupo funcional presente na ligação
peptídica é
em presença de éter anidro, representa um dos
a) um fenol.
processos para obtenção de
b) uma amida.
a) alcanos.
c) um éster.
b) alcenos.

157
d) uma amina. b) 3,3,4,4-tetrametil-hexano.

e) um ácido carboxílico. c) 2,2,5,5-tetrametil-hexano.
d) 3,3,6,6-tetrametil-octano.
31. (Enem PPL 2012) O senso comum nos diz que os e) 2,2,4,4-tetrametil-hexano.
polímeros orgânicos (plásticos) em geral são isolantes
elétricos. Entretanto, os polímeros condutores são 33. (Enem PPL 2017) Os polímeros são materiais
materiais orgânicos que conduzem eletricidade. O que amplamente utilizadas na sociedade moderna, alguns
faz estes polímeros diferentes é a presença das deles na fabricação de embalagens e filmes plásticos,
ligações covalentes duplas conjugadas com ligações por exemplo. Na figura estão relacionadas as
simples, ao longo de toda a cadeia principal, incluindo estruturas de alguns monômeros usados na produção
grupos aromáticos. Isso permite que um átomo de de polímeros de adição comuns.
carbono desfaça a ligação dupla com um vizinho e
refaça-a com outro. Assim, a carga elétrica desloca-se
dentro do material.
FRANCISCO, R. H. P. “Polímeros condutores”. Revista

Eletrônica de Ciências, n. 4, fev. 2002. Disponível em:
www.cdcc.usp.br. Acesso em: 28 fev. 2012 (adaptado)
De acordo com o texto, qual dos polímeros seguintes Dentre os homopolímeros formados a partir dos
seria condutor de eletricidade? monômeros da figura, aquele que apresenta
solubilidade em água é
a) polietileno.
b) poliestireno.
a) c) polipropileno.
d) poliacrilamida.
e) policloreto de vinila.
b) 34. (Enem 2011) A bile é produzida pelo fígado,
armazenada na vesícula biliar e tem papel fundamental
na digestão de lipídeos. Os sais biliares são esteroides
c) sintetizados no fígado a partir do colesterol, e sua rota
de síntese envolve várias etapas. Partindo do ácido
cólico representado na figura, ocorre a formação dos
ácidos glicólico e taurocólico; o prefixo glico- significa a
presença de um resíduo do aminoácido glicina e o
prefixo tauro-, do ácido taurina
d)
e)
32. (Enem 2015) Hidrocarbonetos podem ser obtidos

em laboratório por descarboxilação oxidativa anódica,
processo conhecido como eletrossíntese de Kolbe.
Essa reação é utilizada na síntese de hidrocarbonetos
diversos, a partir de óleos vegetais, os quais podem ser
empregados como fontes alternativas de energia, em
substituição aos hidrocarbonetos fósseis. O esquema
ilustra simplificadamente esse processo.
A combinação entre o ácido cólico e a glicina ou taurina

origina a função amida, formada pela reação entre o
grupo amina desses aminoácidos e o grupo
a) carboxila do ácido cólico.
Com base nesse processo, o hidrocarboneto produzido b) aldeído do ácido cólico.
na eletrólise do ácido 3,3-dimetil-butanoico é o c) hidroxila do ácido cólico.
a) 2,2,7,7-tetrametil-octano. d) cetona do ácido cólico.

158
e) éster do ácido cólico.
35. (Enem PPL 2012) Um dos métodos de produção

de biodiesel envolve a transesterificação do óleo de
soja utilizando metanol em meio básico (NaOH ou
KOH), que precisa ser realizada na ausência de água.
A figura mostra o esquema reacional da produção de
biodiesel, em que R representa as diferentes cadeias
hidrocarbônicas dos ésteres de ácidos graxos.
Esse odor é provocado pela liberação de

a) etanol.
b) etanal.
c) ácido etanoico.
d) etanoato de etila.
e) benzoato de etila.
A ausência de água no meio reacional se faz
necessária para
a) manter o meio reacional no estado sólido.
b) manter a elevada concentração do meio reacional. Reações Específicas e Reações de Identificação
c) manter constante o volume de óleo no meio Resolução dos Exercícios de Fixação
reacional.
d) evitar a diminuição da temperatura da mistura
reacional. Resposta da questão 1:
e) evitar a hidrólise dos ésteres no meio reacional e a Observe as figuras adiante:
formação de sabão.
36. (Enem 2ª aplicação 2016) A descoberta dos

organismos extremófilos foi uma surpresa para os
pesquisadores. Alguns desses organismos, chamados
de acidófilos, são capazes de sobreviver em ambientes
extremamente ácidos. Uma característica desses
organismos é a capacidade de produzir membranas
celulares compostas de lipídeos feitos de éteres em
vez dos ésteres de glicerol, comuns nos outros seres
vivos (mesófilos), o que preserva a membrana celular
desses organismos mesmo em condições extremas de
acidez.
A degradação das membranas celulares de organismos

não extremófilos em meio ácido é classificada como
a) hidrólise.
b) termólise.
c) eterificação. Resposta da questão 2:
d) condensação. a) II
e) saponificação.
b) Observe as estruturas a seguir:
37. (Enem PPL 2018) O ácido acetilsalicílico é um
analgésico que pode ser obtido pela reação de
esterificação do ácido salicílico. Quando armazenado
em condições de elevadas temperaturas e umidade,
ocorrem mudanças físicas e químicas em sua
estrutura, gerando um odor característico. A figura
representa a fórmula estrutural do ácido acetilsalicílico.
c) I: C21H27NO
II: C21H27NO2

159
Resposta da questão 3: [A] ácido benzóico (fenil-metanóico) e metanol
Teremos: Resposta da questão 7: [A]
A reação esquematizada é classificada como uma

reação de esterificação.
aquecimento
Ácido salicílico + álcool éster + água
a) A estratégia II, pois não é uma reação de equilíbrio.
b) Ocorre uma hidrólise do éster, devido a presença de
a) Teremos:
umidade, produzindo ácido acético.
Observe as fórmulas estruturais a seguir:
b) Éteres são possíveis isômeros de função de B

(álcool):
c) Reagente B: 2-metil-propan-1-ol ou 2-metil-1-

propanol.
Observe os esquemas adiante:
Observe as equações químicas a seguir:
a) para-anisaldeído
Não apresenta ligações de hidrogênio. Resposta da questão 11:
b) a) O composto pertence à função ÉSTER.
b) O nome do composto segundo a IUPAC será

Etanoato de isopentila ou Etanoato de (3-metil)-butila.
c) A hidrólise do éster ocorre segundo a equação da

figura 1. Em meio básico, na presença de OH-,

160
ocorrerá a reação de neutralização, como mostra a

figura 2.

a) A reação entre uma molécula de ácido tereftálico e
Resposta da questão 12: duas moléculas de etilenoglicol é uma esterificação
Observe as estruturas a seguir: como mostrada na figura I adiante:
b) A função orgânica formada é denominada éster. O

grupo funcional está esquematizado na figura II.
Resposta da questão 13: Resposta da questão 16: [E]

Resolução:
Teremos:
Resposta da questão 14: Resposta da questão 21: [D]

a) Grupo carboxila (função ácido carboxílico), ou o Resposta da questão 22: [B]
grupo da função éster.
b) Observe a figura a seguir. Resposta da questão 23: [B]

161

Resposta da questão 28: [E] Para o ácido 3,3-dimetil-butanoico, vem:
A eficiência do uso do vinagre, nesse caso, se explica

pela reação de neutralização entre o ácido acético e a
piridina, que apresenta caráter básico no conceito de
Lewis, o que resulta em compostos sem mau odor.
ácido
piridina acético
C5 H5 N + CH3COOH → H2O + [C5 H5 N+ ][CH3COO− ]
Dentre os homopolímeros formados a partir dos

Resposta da questão 29: [B] monômeros da figura, aquele que apresenta
solubilidade em água é a poliacrilamida, pois este
Os compostos orgânicos que podem reagir para polímero faz ligações de hidrogênio com a água.
produzir o seguinte éster, por meio de uma reação de
esterificação são, respectivamente, ácido butanoico e
etanol.
A ligação peptídica ou amídica é formada pela Resposta da questão 34: [A]

interação entre a carboxila de um aminoácido e o
grupamento amina de outro, conforme o modelo O grupo amina reage com o grupo carboxila formando
mostrado abaixo: o grupo amida:
O polímero representado na alternativa [A] possui Resposta da questão 35: [E]

ligações pi alternadas e isto é fundamental para que
ocorra ressonância e transmissão de corrente elétrica: A ausência de água no meio reacional se faz
necessária para evitar a hidrólise dos ésteres no meio
reacional e a formação de sabão, ou seja, para que não
ocorra saponificação.

162
desses organismos mesmo em condições extremas de

Ésteres sofrem hidrólise em meio ácido. acidez, pois neste caso, a hidrólise é evitada.
De acordo com o texto, uma característica desses

organismos é a capacidade de produzir membranas
celulares compostas de lipídeos feitos de éteres em
vez dos ésteres de glicerol, comuns nos outros seres
vivos (mesófilos), o que preserva a membrana celular
Esse odor é provocado pela liberação de ácido etanoico.

163
CURSO DE
QUÍMICA
MEDICINA
EXTENSIVO
PROF. ALEXANDRE OLIVEIRA

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Química Orgânica - 2º Semestre

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b) Cisão Heterolítica ou Heterólise

Esse tipo de ruptura dá origem a dois tipos de reagentes diferentes:

Obs.: No caso particular do carbono temos as seguintes possibilidades:

Obs.: O carbocátion é um reagente eletrófilo.

Obs.: O íon carbânion é um reagente nucleófilo.

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b) Cisão Homolítica ou Homólise

02. Números de Oxidação do Carbono nos Compostos Orgânicos

a) Cálculo do Número de Oxidação Global do Carbono:

b) C2H6O 2.X + (+1).6 + (-2) = 0  2.X + 4 = 0  X = -2  Nox (C) = - 2

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c) CH2Cl2 X + (+1).2 + (-1).2 = 0  X = 0  Nox (C) = 0

d) CCl4 X + (-1).4 = 0 X - 4 = 0  X = +4  Nox (C) = +4 (Nox máximo)

e) CHCl3 X + (+1) + (-1).3 = 0  X - 2 = 0  X = +2  Nox (C) = + 2

f) C3H8 3.X + (+1).8 = 0  3.X + 8 = 0  X = -8/3  Nox (C) = - 8/3

g) C3H8O 3.X + (+1).8 + (-2) = 0  3.X + 6 = 0  X = -2  Nox (C) = - 2

b) Cálculo do Número de Oxidação de cada Átomo de Carbono na Molécula de um Composto

03. Carga Formal

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n.º de elétrons de _ Metade dos elétrons de _ n.º de elétrons não-

Observe o uso da regra acima para o átomo de N e para o átomo de O do nitro-metano:

e) ácido cloroso: HClO2

f) ânion cianato: OCN-

04. Efeitos Eletrônicos: indutivo e mesomérico

a) Efeito Indutivo Negativo (I-)

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F> Cl > Br > I > O C > NH2

b) Efeito Indutivo Positivo (I+)

NR > O > CR3 > CHR2 > CH2R > CH3

III - Efeito Mesomérico ou Mesômero (M)

a) Efeito Mesomérico Negativo (M-)

ciano C N nitro NO2

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b) Efeito Mesomérico Positivo (M+)

gupos amino NH2 NH N

Ex2.: Ressonância no dióxido de enxofre.

Ex5.: Ressonância na anilina.

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Ex6.: íon acetato

06. Tipos de Reações Orgânicas

H3C CH2 Br + NaOH H3C CH2 OH + NaBr

H3C CH2 Br + KCN H3C CH2 CN + KBr

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n H2C CH2 H2 C CH2

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H3C CH2 H cat. ácido H3C H

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1. (Ueg) Abaixo, são dados alguns exemplos de

II) CH3CH2C H CH3CH2CH2OH

2. (Ufjf) Considere as reações I, II e III abaixo:

As reações I, II e III podem ser classificadas,

3. (Ufc) Os produtos (A), (B), (C) e (D) das reações

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II -CH2 == CH2 + Br2/CC4 → BrCH2CH2Br + CC4

III- CH3CH2CH2–OH → CH3CH==CH2 + H2O+ HC As equações I e II podem ser classificadas,

Nesse processo ocorre reação de

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9. (Uerj) O cloreto de vinila, principal componente das

6. (Uel) Nas plantas, certas enzimas transformam a

Essas reações I e II são classificadas, respectivamente,