UNIVERSIDADE LÚRIO

FACULDADE DE CIÊNCIAS DA SAÚDE

CURSO DE LICENCIATURA EM FARMÁCIA

MÉTODOS INSTRUMENTAIS DE ANÁLISE

ESPECTROMETRIA DE MASSAS

Prof. Doutor Cuinica e dra. Célia Alcolete

 Espectrometria de Massas

 É um método que consiste na separação de iões,

produzidos por descargas elétricas em gases por
meio de campos magnéticos e elétricos,
classificando-os de acordo com sua relação massa-
carga (m/z).

A Espectrometria de massas oferece informações

qualitativa e quantitativa sobre a composição
atômica e molecular de materiais inorgânicos e
orgânicos.
  Tempo de vôo: medida do
tempo que um ião leva para
viajar da fonte de íons até o
detector.

O princípio essencial da espectrometria de massa por tempo

de vôo baseia-se em que todos os iões são acelerados com a
mesma energia. Suas velocidades são inversamente
proporcionais às raízes quadradas de suas massas. Os iões
mais leves de alta velocidade chegam ao detector antes do
que os iões mais pesados de baixa velocidade.
APARELHAGEM - ESPECTRÔMETRO DE MASSAS
COMPOSIÇÃO DO ESPECTRÔMETRO DE MASSAS

Sistema de manipulação: para introduzir a

amostra no equipamento;

Fonte de Iões: onde é produzido um feixe de

partículas proveniente da amostra;

Unidade aceleradora de Iões.

Analisador: separa partículas de acordo com a
massa;

Detector: onde os íons separados são recolhidos e

caracterizados.
 FONTE DE IÕES

Ionização química;

Ionização por impacto de eletrões;

Ionização por campo.

 ESPECTRO DE MASSAS

A interação de energia ionizante, tal como um

feixe de elétrons, com átomos e moléculas,
produz espécies excitadas. Estas podem
dissipar sua energia, seja por radiação, seja
modificando sua configuração eletrônica.

Ião Molecular: é aquele que resulta da

remoção de apenas um elétron da molécula e
equivale ao peso molecular da mesma, é
simbolizado por M+..
 ESPECTRO DE MASSAS

Ião Molecular:

O pico do ião molecular é o de maior valor no

espectro de massas, é também um catião
radicalar visto que contém carga positiva e um
eletrão desemparelhado.

A fragmentação do ião molecular pode ocorrer por:

Quebra Homolítica ou Heterolítica.
 ESPECTRO DE MASSAS

No caso da Quebra Heterolítica um par de

eletrões se move na direção da carga.

H3C-CH2-Br H3C-CH2+ + Br-

Massa do ião molecular: é a soma das massas

dos isótopos mais abundantes na natureza.

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Ionização (Energia potencial):

Molécula + e- Molécula+. + 2e-

Iões orgânicos radicalares (M+.), isto é, iões

dotados de um número impar de eletrões,
possuem massa par, enquanto iões orgânicos
não radicalares, isto é, iões dotados de um
número par de eletrões, possuem massa impar.
Fragmentação de Compostos Orgânicos

Alcanos:

Intensidade do pico do iões molecular:

quanto mais ramificada a cadeia, menor a
intensidade do pico do iões molecular.

Quebra da ligação C-C e C-H: a quebra de

ligação ocorre entre carbonos ou entre carbono e
hidrogênio.
 Álcoois
A intensidade do pico do ião molecular do álcool primário e
secundário é baixa, no álcool terciário este ião está ausente.

1-Pentanol (PM = 88)

 Álcoois

2-Pentanol (PM = 88)

 Álcoois

2-metil-2-butanol (PM = 88)

 Álcoois

Perda do Grupo Alquila: o fragmento mais

importante para os álcoois é a perda do grupo
alquila.
Desidratação: a segunda fragmentação mais
importante deste grupo é a desidratação.
 Álcool

Perda Simultânea de H2O e C=C: álcoois contendo quatro ou

mais carbonos podem perder simultaneamente H2O e
C=C.
Álcool com anel Aromático
 Fenóis
Perda de Monóxido de Carbono: os fenóis perdem
monóxido de carbono, mostrando a perda de 28 u.m.a.
Perda de Monóxido de Carbono
 Fenóis
Perda do Radical CHO (Formila): outro fragmento
característico dos fenois é a perda de 29 u.m.a, referente ao
radical formila.
 Éteres
• O pico do ião molecular dos éteres é muito fraco.
• Os éteres têm fragmentações semelhantes aos álcoois.

Fragmentações características em éteres:

a) Quebra da ligação β ao oxigênio

Β α
R-CH2-O-R’ CH2=O+-R’

b) Quebra da ligação C-O para formar um carbocatião

CH3CHCH3-O-CHCH3CH3 RO. + CH+CH3CH3

 Aldeídos
O pico do ião molecular é geralmente observado.
Fragmentações características em aldeídos:
a) Quebra de uma das ligações do grupo carbonila
 Cetonas
Cetonas alifáticas

a) Perda do grupo alquil por

quebra da ligação α a C=O
Interpretação do espectro de massas da 2-butanona
 Cetonas Cíclicas
a) Quebra da ligação α
Cetonas aromáticas
Espectrometria de massas
 Ácidos Carboxílicos

Ácidos carboxílicos alifáticos

a) Perda de OH e COOH por quebra da

ligação α.

m/z = 57 e m/z = 45
Espectro de massa do ácido benzóico
Ácidos carboxílicos aromáticos
Ácidos carboxílicos aromáticos
Ácidos carboxílicos aromáticos
Ácidos carboxílicos aromáticos

M+. 180
 Aminas

Aminas alifáticas acíclicas

a) O pico mais intenso aparece por uma clivagem α;

b) O pico característico é um fragmento em m/z = 30 e

corresponde a CH2=NH2+
R
CH2 NH2 R + CH2 NH2
 Aminas

Aminas alifáticas cíclicas:

a) – Perda do H ao Nitrogênio
Aminas aromáticas

a) Um fragmento característico dessas aminas é

a perda de HCN (m/z = 66 u.m.a)
 Aminas aromáticas
b) As aminas aromáticas mostram pico do íon
molecular muito intenso seguido de M-1
Aminas aromáticas
Amidas Alifáticas
Amidas Aromáticas
 Nitrocompostos
Os nitrocompostos aromáticos tem a perda característica do fragmento .NO
Nitrocompostos
Anidrido