Gosme António

TEMA 2:

ESPECTROSCOPIA DE MASSA (FRAGMENTAÇÃO DE ÉTERES)

(Licenciatura em Ensino de Química com Habilitações em Gestão do Laboratório)

Universidade Rovuma
Lichinga
2022
Introdução

O presente trabalho é realizado no âmbito da Cadeira de Química Física II e tem por objectivo
falar sobre Espectroscopia de Massa (Fragmentação de Massa), Na espectrometria de massas,
uma pequena amostra de substância é introduzida em um instrumento chamado espectrômetro
de massas, onde é volatilizada e depois ionizada como resultado da remoção de um elétron de
cada molécula. A ionização pode ser realizada de várias maneiras. O método mais comum
bombardeia as moléculas volatilizadas com um feixe de elétrons de alta energia. A energia do
feixe de elétrons pode variar, porém um feixe de aproximadamente 70 elétron-volts (eV) é o
mais comumente utilizado. Quando um feixe de elétrons atinge uma molécula, ele retira um
elétron, produzindo um íon molecular, que é um catião radical uma espécie com um elétron
desemparelhado e carga positiva.
ESPECTROSCOPIA DE MASSA (FRAGMENTAÇÃO DE ÉTERES)

 Conceito de Espectroscopia de Massa

A espectrometria de massa é uma técnica usada para o estudo das massas de átomos,
moléculas ou fragmentos de moléculas. Um espectro de massa mostra o número de iões
detectados em cada valor da razão massa-carga, m/z.

Segundo DOLE (1968, p: 765), “Espectroscopia de Massa é um método usado para identificar
os diferentes átomos que compõem uma substância”.

A espectrometria de massas nos permite determinar a mossa molecular e a fórmula

molecular de uma substância, além de certas características estruturais. O espectro de massas
é um gráfico contendo as massas dos fragmentos positivamente carregados nas suas
concentrações relativas.

 Ião Molecular (M +): é o sinal de maior massa, Fornece o PM do composto.

 Pico Base (PB): é o sinal mais intenso do espectro, corresponde ao fragmento positivo
mais estável.
 Cada sinal: corresponde a um fragmento positivo.
 Diferença de massas entre picos: representa fragmentos eliminados.
 M+1 e M+2: representam a composição isotópica dos elementos. Auxiliam na
determinação da fórmula molecular.
 Padronização do espectro: PB é colocado a 100%
 Padronização do ião Molecular: O ião molecular é elevado a 100% e o M+1 e M+2
com percentual relativo a ele.

Fragmentação Espectral de Éteres

De acordo com SOUZA, (2000, p: 15), “Os Éteres são compostos orgânicos que apresentam
o grupo funcional - O- (oxigênio) entre dois radicais (carbonos), ou seja, se caracterizam pela
presença de oxigênio ligado a dois átomos de carbono”.

  — R — O — R’ —
Os éteres o bombardeamento de eletrões arranca um eletrão do orbital não ligante do oxigênio
resultando na formação do catião radical estabilizado pelo átomo eletronegativo. O padrão de
fragmentação dos éteres ocorre por dois caminhos conforme exemplificado para o sec-butil
isopropil eter:
 a) Quebra da ligação C-C  ao heteroatomo (quebra ) com eliminação de um radical
alquil e formação de iões oxonium estabilizados por ressonância. No exemplo do sec-
butil isopropil éter podemos observar três possibilidades de quebra  duas das quais
originam o iões m/z 116:
1. Espectro de massas do éter sec-butilisopropllico

 Espectro de massas do éter sec-butilisopropllico sofrendo Clivagem

2. Fragmentação do sec-butil isopropil éter:
b) Quebra da ligação C-O com formação de dois carbocatiões alquílico
3. Éter Dipropilico

O éter dipropilico mostra como pico base o fragmento m/z 43 devido a quebra da ligação C-O.
A quebra  com eliminação do radical etil dá origem ao fragmento m/z 73 de baixa
intensidade. O fragmento m/z 59 é devido a quebra da ligação C-O com a carga positiva
remanescente no oxigênio.

4. Espectro de massas do éter diisopropilico

O espectro de massas do éter diisopropilico mostra os fragmentos previsíveis para a quebra 

a m/z 87 (M+ - radical metil) e quebra da ligação C-O a m/z 43 (cátion isopropil) e m/z 59
(com a carga positiva remanescente no oxigênio).
Referências Bibliográficas

BRUICE, Paula Yurkanis. Química orgânica, 4a edição, volume 1, São Paulo, 2006.

FELTRE, Ricardo. Química, volume 1, 6ª Edição, São Paulo: Moderna, 2004.

PAVIA, Donald L; et. al, Introdução à Espectroscopia, 4a edição, norte-americano, 2010.

SOUZA, Líria Alves de. "Éteres"; Brasil Escola. s/d. Brasil, 2010.