Alcenos e Alcinos

Prof. Dra.: Karen de Jesus Nicácio

2019
  Introdução à Química Orgânica
 Alcanos
 Haletos orgânicos: reações de substituição nucleofílica e
eliminação.
 Alcenos e alcinos.
 Reações de adição
 Álcoois e éteres.
 Sistemas insaturados conjugados.

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A Estrutura dos Alcenos

Os seis átomos de carbono

estão no mesmo plano

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Isômeros dos Alcenos

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Momentos de dipolo de isômeros de alcenos

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A conversão de isômeros de alcenos necessita da

quebra de uma ligação p entre os dois carbonos sp2

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Isômeros E e Z

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Nomeando pelo Sistema E,Z

Regra 1: Considere o número atômico dos átomos ligados
diretamente a um carbono sp2 específico.

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Nomeando pelo Sistema E,Z

Regra 2: Se houver um empate,considere os átomos ligados aos
átomos empatados.

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Reatividade dos alcenos

Um alceno é uma molécula rica em elétrons Um nucleófilo

Nucleófilo: um átomo ou molécula rico(a) em elétrons que

compartilha elétrons com eletrófilos

Exemplos de Nucleófilos

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Adição Eletrofílica de HBr a Alcenos

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Estado de Transição X Intermediário

Intermediário

intermediário

 Estados de transição têm ligações parcialmente formadas

 Intermediários têm ligações completamente formadas
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Adição eletrofílica de HBr ao 2-Buteno

 A etapa limitante da velocidade controla a velocidade total da

reação
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Adição eletrofílica a alcenos

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Adição de haletos de hidrogênio

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Qual é o produto?

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 A formação do carbocátion é a etapa determinante da

velocidade

carbocátion
mais estável

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Estabilidades de Carbocátions

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A Regra de Markovnikov

 O eletrófilo se adiciona no carbono sp2 que está ligado ao maior

número de hidrogênios

 Em uma reação regiosseletiva, um isômero constitucional é o

principal ou único produto
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 O cátion terc-butila é formado mais rápido sendo mais estável

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Adição de Água ao Alceno

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Hidratação do Propeno

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Adição de Álcool Catalisada por Ácido

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Rearranjo de Carbocátion
carbocátion
 Deslocamento 1,2 de hidreto mais estável

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Rearranjo de Carbocátion
carbocátion
 Deslocamento 1,2 de metila mais estável

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Rearranjo de Carbocátion

 Expansão de ciclos

carbocátion
mais estável

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 Carbocátion nem sempre rearranja…

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Adição de Halogênios ao Alceno

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Adição de halogênios na presença de água - haloidrinas

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 Considere os estados de transição…

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Oximercuração e Mercuração de Alceno – adição de água

Reação de redução – NaBH4

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Desmercuração por Redução

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Adição de Borano – BH3 (Hidroboração–Oxidação)

A regra Anti-Markovnikov na formação do produto - álcool

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Adição de Hidrogênio a Alcenos - Hidrogenação

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Hidrogenação Catalítica de um Alceno

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A Estrutura dos Alcinos

 Uma ligação tripla

é composta de
uma ligação s e
duas ligações p.

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Reações de Adição de Alcinos

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Adição Seqüencial de HCl

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 Um alcino é menos reativo que um alceno

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Estabilidades Relativas de Carbocátions

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Adição de Haletos de Hidrogênio

 Na presença de 1 mol equivalente de HBr

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 Na presença de excesso de HBr, um carbocátion é formado pela

adição do eletrófilo ao carbono sp2 ligado ao maior número de
hidrogênios.

Br Br
HBr
CH3CH2C CH2 CH3CH2CCH3
Br

Br Br
CH3CH2C CH3 CH3CH2C CH3
o bromo compartilha um par de elétrons
não compartilhados com o carbono
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 Um cátion vinílico secundário é quase tão estável quanto um

cátion primário, portanto um complexo-pi deve ser o verdadeiro
intermediário da reação.

- Cl
+ H
HC CH
 Muitas (mas não todas) reações de adição de alcinos são
estereosseletivas.
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Adição de Halogênios a Alcinos

Cl Cl Cl
Cl2 Cl2
CH3CH2C CCH3 CH3CH2C CCH3 CH3CH2C CCH3
CH2Cl2 CH2Cl2
Cl Cl Cl

Br Br Br
Br2 Br2
CH3C CH CH3C CH CH3C CCH3
CH2Cl2 CH2Cl2
Br Br Br

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Adição de Água

O tautomerização OH
RCH2 C R RCH C R

tautômero ceto tautômero enol

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Exemplos de Adição de Água

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 Hg2+ é adicionado para aumentar a velocidade de adição de água

a alcinos terminais

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Hidroboração–Oxidação de Alcinos Internos

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Hidroboração–Oxidação de Alcinos Terminais

CH3 CH3
CH3 CH3
CH3CH CH B H
CH3CH2C CH + CH3CH CH BH 2
2 C C
H CH2CH3

CH2CH3 O
-
HO , H 2O2 H
C C CH3CH2CH2CH
H 2O HO H

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Formação de Cetona x Aldeído

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Adição de Hidrogênio:
Formação de Alceno Cis

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Conversão de Alcinos Internos em Alcenos Trans

Os alcinos internos podem ser convertidos em alcenos trans ao se

usar sódio (ou lítio) em amônia líquida.

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Razão para a adição trans:

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