UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ

CENTRO DE CIÊNCIAS DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUÍMICA ORGÂNICA I
Prof. ÉGIL SÁ

Reações de
Alcenos & Alcinos
Adição Eletrofílica
• É a reação mais característica dos alcenos
Eletrófilo x Nucleófilos
Adição Eletrofílica
• Tipos
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
• Alceno simétrico – posições vinílicas iguais

• Alceno assimétrico – posições vinílicas diferentes

Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
• Regioquímica

O hidrogênio é adicionado ao carbono menos substituído

Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
• Valdimir Markovnikov, após analisar diferentes exemplos, formulou a
regra de Markovnikov

• H se ligará ao carbono menos substituído

• X se ligara ao carbono mais substituído
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
• Regra de Markovnikov
• H se ligará ao carbono menos substituído
• X se ligara ao carbono mais substituído
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
•Mecanismo
• O mecanismo de reação descreve como a reação
ocorre.
• Quais as ligações que se quebram e quais as
ligações que se formam.
• A ordem em que tem lugar a quebra de ligação e a
formação de ligação.
• O papel do catalisador (se estiver presente algum).
• A energia do sistema durante a reação.
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
•Mecanismo
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
•Estabilidade do
carbocátion
Adição Eletrofílica - Hidrohalogenação
•Estabilidade do
carbocátion

Hiperconjugação
estabiliza o carbocátion
Adição Eletrofílica – Rearranjo de carbocátion
Produto
esperado

Porém 2-metil-2-cloro-metilbutano é formado também.

Adição Eletrofílica – Rearranjo de carbocátion
Adição Eletrofílica – Hidratação
•Catalisada por ácido
Adição Eletrofílica – Hidratação
• Segue a regra de Markovnikov
Adição Eletrofílica – Hidratação
• Mecanismo
Adição Eletrofílica – Adição anti-markovnikov
• Adição de peróxido: H2O2-água oxigenada
Adição Eletrofílica – Halogenação
• Alcanos são inertes frente ao bromo, mas os alcenos reagem
prontamente.
Adição Eletrofílica – Halogenação
• Envolve a adição de X2 (Cl2 ou Br2) a um alceno

• A reação com o flúor é muito violenta e com o iodo produz

rendimentos muito baixos.
Adição Eletrofílica – Halogenação
• Os dois átomos do halogênio são colocados em lados opostos da
ligação π: Adição Anti
Adição Eletrofílica – Halogenação
• Necessita de um eletrófilo.
• As moléculas de Br2 e Cl2 são apolares
• Polarizada momentaneamente

• Susceptível ao ataque de um nucleófilo

Adição Eletrofílica – Halogenação
• No mecanismo ocorre a formação de um intermediário em ponte em
vez de um carbocátion livre.
Hidrogenação catalítica de alcenos
• Envolve a adição de hidrogênio molecular (H2) a uma dupla ligação na
presença de um catalisador metálico finamente dividido (Ni, Pd, Pt).

• Alcenos são reduzidos a alcanos.

Hidrogenação catalítica de alcenos
Papel do catalisador

• Caminho azul, sem o catalizador tem uma

energia de ativação muito alta, tornando o
processo lento.

• O caminho vermelho tem uma menor

energia de ativação, tornando o processo
mais rápido.
Hidrogenação catalítica de alcenos
Sem catalisador
Hidrogenação catalítica de alcenos
Com catalisador
Hidrogenação catalítica de alcenos

anti
not CH3
observed H addition

X H
CH3
CH3
CH3 syn
CH3
CH3 addition
H
H
Polimerização de alcenos
Polimerização de alcenos
Polimerização de alcenos
Obtido pela polimerização do etileno
Polimerização de alcenos
Polipropileno é obtido pela polimerização do propileno
Polimerização de alcenos
Policloreto de vinila (PVC)
Polimerização de alcenos
Poliestireno
Polimerização de alcenos

• Mecanismo : Polimerização por adição

• Ocorre adição à insaturação

• Todas as ligações duplas se tornam ligações simples

Polimerização de alcenos
Mecanismo : Polimerização por adição
Radicalar
Polimerização de alcenos
Mecanismo : Polimerização
por adição

Radicalar
Polimerização de alcenos
Mecanismo : Polimerização por adição

Catiônica
Polimerização de alcenos
Estrutura do polímero
 Polimerização de alcenos
Estrutura do polímero

Polietileno de alta densidade

Polietileno de baixa densidade

Reatividade dos Alcinos
Acidez dos alcinos terminais
Reação do alcino com uma base forte produz o ânion acetileno
Reatividade dos Alcinos
Acidez dos alcinos terminais
Ânion acetileno é uma base forte e nucleófilo e pode atacar um
carbono eletrofílico.
 Reatividade dos Alcinos
Hidrogenação dos Alcinos

Tratamento de alcino com catalisador metálico finamente dividido

converte alcino em alcano.
 Reatividade dos Alcinos
Hidrogenação dos Alcinos

Transformar o alcinos em alcenos: usa-se o catalisador de Lindlar

 Reatividade dos Alcinos
Adição Eletrofílica

Hidrohalogenação

Segue a regra de Markovnikov