Aula 6 Alcenos e Alcinos

ESTRUTURA E
REATIVIDADE DE
ALCENOS E ALCINOS
INTRODUÇÃO
NOMENCLATURA DE ALCENOS
NOMEIE O HIDROCARBONETO PRINCIPAL – SUFIXO ENO
NUMERE OS ÁTOMOS DE CARBONO DA CADEIA

 ESCREVA O NOME COMPLETO
1. Dê o nome dos seguintes compostos
2. Desenhe as estruturas correspondentes aos seguintes nomes
a) 2-metil-1,5-hexadieno
b) 2,3,3-trimetil-1,4,6-octatrieno
c) 3-etil-2,2-dimetil-3-hepteno
d) 3,4-diisopropril-2,5-dimetil-3-hexeno
ALCINOS
NOMENCLATURA
Para os alcinos é utilizado o sufixo –ino, e a posição da ligação tripla é

indicada fornecendo o número do primeiro carbono de alcino na
cadeia. Inicia-se a numeração da cadeia principal pela extremidade
mais próxima da ligação tripla, de modo que esta receba o menor
número possível
ALCINOS
NOMENCLATURA
Os compostos com mais de uma ligação tripla são denominados

diinos, triinos, etc.
A numeração de uma cadeia começa pela extremidade mais próxima da

primeira ligação multipla, seja ela dupla ou tripla. Quando existe
escolha, as duplas ligação devem receber os menores números
NOMENCLATURA DOS ALCINOS
NOMENCLATURA DOS ALCINOS
Nomeie os seguintes compostos
ISOMERIA CIS-TRANS EM ALCENOS
A ISOMERIA CIS-TRANS NÃO ESTÁ LIMITADA AOS ALCENOS DISSUBSTITUíDOS

EXERCÍCIO
Quais dos seguintes compostos podem existir como pares de
isômeros cis-trans?
NOMENCLATURA E,Z
NOMENCLATURA E,Z
REGRAS DE ATRIBUIÇÃO IGUAIS ÀQUELAS VISTAS PARA

CONFIGURAÇÃO R,S
Regra 1 - prioridades de acordo com o número atômico

NOMENCLATURA E,Z
Regra 2 – prioridades de acordo com o número atômico –

átomos mais afastados
NOMENCLATURA E,Z
Regra 3 – ligações múltiplas

NOMENCLATURA E,Z
EXERCÍCIO
1. Coloque os seguintes substituíntes em ordem de prioridade:
2. Atribua configurações aos seguintes alcenos como Z ou E:

REAÇÕES
ORGÂNICAS
POLARES
TIPOS DE REAÇÕES ORGÂNICAS
REAÇÕES DE ADIÇÃO
Ocorrem quando dois reagentes se unem para formar um único

produto sem que haja “sobra” de átomos.
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO
Ocorrem quando um único reagente se divide em dois produtos,

frequentemente com a formação de uma pequena molécula, como
por exemplo água
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO
Acontecem quando dois reagentes trocam partes de suas

moléculas para formar dois novos produtos
REAÇÕES DE REARRANJO
Ocorrem quando um único reagente passa por uma reorganização

das ligações e dos átomos pra formar um produto isômero
REAÇÕES ORGÂNICAS POLARES
ELETRÓFILOS E NUCLEÓFILOS
A característica fundamental de todas as reações orgânicas polares é

que as áreas ricas em elétrons reagem com as áreas deficientes em
elétrons. As ligações são formadas quando um átomo rico em elétrons
compartilha um par de elétrons com um átomo deficiente em elétrons
REAÇÕES ORGÂNICAS POLARES
Quais das seguintes substâncias se comportam como eletrófilo e quais

como nucleófilos?
ELETROFÍLICA DOS ALCENOS
REAÇÃO DE ADIÇÃO ELETROFÍLICA

REAÇÕES DE ADIÇÃO ELETROFÍLICA
DOS ALCENOS - MECANISMO
“ESCREVENDO REAÇÕES ORGÂNICAS”
REGRA DE MARKOVNIKOV
REGRA DE MARKOVNIKOV – Na adição de HX a um alceno, o H liga-se

ao carbono com menos substituíntes alquila e o X liga-se ao carbono
com mais substituíntes alquila.
uma reação que pode

REAÇÕES potencialmente produzir dois
REGIOESPECÍFICAS ou mais isômeros e, na
realidade, produz apenas um.
EXEMPLOS
Quando ambos os átomos de carbono da ligação dupla possuem o mesmo

grau de substituição, o resultado é uma mistura de produtos de adição:
PREVENDO UM COMPOSTO ESPECÍFICO
SINTETIZANDO UM COMPOSTO ESPECÍFICO
Qual alceno de partida você usaria para preparar o seguinte

haleto de alquila? Pode haver mais de uma possibilidade
SINTETIZANDO UM COMPOSTO ESPECÍFICO
Prediga o produto das seguintes reações

A partir de quais alcenos você prepararia os seguintes haletos de alquila?

REESCREVENDO A REGRA....
REGRA DE MARKOVNIKOV – na adição de HX a um alceno, o

carbocátion mais substituído é formado como um intermediário,
preferencialmente ao menos substituído
ESTRUTURA E ESTABILIDADE DE UM CARBOCÁTION
MEDIDAS TERMODINÂMICAS
MOSTRAM QUE
Carbocátions são planos

Quantidade de energia requerida para formar o carbocátion pela dissociação

do haleto de alquila correspondente
Mas....porque os carbocátions substituídos são mais

estáveis que os menos substituídos?
EFEITO INDUTIVO
Os elétrons de um grupo alquila relativamente grande e mais

polarizável podem se deslocar em direção a uma carga positiva
vizinha mais facilmente que o elétrons do hidrogênio. Assim,
quanto maior for o número de substituíntes alquila no átomo de
carbono positivo, mais deslocada será a densidade eletrônica em
direção à carga, estabilizando o cátion por efeito indutivo
HIPERCONJUGAÇÃO – interação entre o orbital p vazio e as ligações

sigma C-H orientadas apropriadamente nos carbonos vizinhos
Quanto mais grupos alquila existem no carbocátion, mais

possibilidades existem para a hiperconjugação e mais estável o
carbocátion
O POSTULADO DE HAMMOND
A ADIÇÃO ELETROFÍLICA A UM ALCENO SUBSTITUÍDO

ASSIMETRICAMENTE PRODUZ UM CARBOCÁTION INTERMEDIÁRIO
MAIS SUBSTITUÍDO – um carbocátion mais substituído forma-se mais
rapidamente que um menos substituído e, uma vez formado, reage
rapidamente para produzir o produto final
 UM CARBOCÁTION MAIS SUBSTITUÍDO É MAIS ESTÁVEL QUE UM

MENOS SUBSTITUÍDO – isto é, a ordem de estabilidade de carbocátions
estabelece: terciário > secundário > primário > metila
Mas...como estes dois pontos estão relacionados?
Porque a estabilidade dos carbocátions intermediários afeta a

velocidade com que ele é formado?
ESTABILIDADE DO
VARIAÇÃO DE ΔG°
CARBOCÁTION
VELOCIDADE DA
ENERGIA DE ATIVAÇÃO
REAÇÃO
EXERGÔNICA
ENDERGÔNICA
O estado de transição é mais semelhante em estrutura à espécie a

qual ele é mais semelhante em energia
O estado de transição para uma etapa de reação endergônica

assemelha-se estruturalmente ao produto daquela etapa
O estado de transição para uma etapa de reação exergônica

assemelha-se estruturalmente ao reagente daquela etapa
COMO ESTE POSTULADO SE APLICA ÀS REAÇÕES DE ADIÇÃO ELETROFÍLICA?
ENDERGÔNICA
COMO O AUMENTO DA SUBSTITUIÇÃO ALQUILA ESTABILIZA OS CARBOCÁTIONS,

TAMBÉM ESTABILIZA OS ESTADOS DE TRANSIÇÃO CORRESPONDENTES,
RESULTANDO EM UMA REAÇÃO MAIS RÁPIDA
ESTADO DE TRANSIÇÃO PARA A PROTONAÇÃO DE ALCENOS
ESSE ESTADO DE TRANSIÇÃO ESTÁ ESTABILIZADO POR HIPERCONJUGAÇÃO

E FEITOS INDUTIVOS NO MESMO MODO COMO O CARBOCATION
REARRANJO DE CARBOCÁTIONS
COMO PODEMOS SABER SE O MECANISMO DE ADIÇÃO ELETROFILICA

VIA CARBOCÁTION DO HX AOS ALCENOS ESTÁ CORRETO?
REARRANJOS ESTRUTURAIS FREQUENTEMENTE OCORREM DURANTE

A REAÇÃO DO HX COM UM ALCENO
COMO A FORMAÇÃO DO 2-CLORO-2-METILBUTANO PODE SER EXPLICADA?

REARRANJOS DESSE TIPO SAO COMUNS NA QUIMICA DE CARBOCÁTIONS

O eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 que está ligado
ao maior número de hidrogênios

EXERCÍCIO
Coloque os carbocátions em ordem crescente de estabilidade

EXERCÍCIO
Coloque os carbocátions em ordem crescente de estabilidade

EXERCÍCIO
Quais dos seguintes carbocátions você esperaria que rearranjasse?

ALCENOS –
REAÇÕES
ALCENOS – REAÇÕES E SÍNTESE
HALOGENAÇÃO
O FLUOR É MUITO REATIVO E DIFÍCIL DE SER CONTROLADO NA MAIOR

PARTE DAS APLICAÇÕES EM LABORATÓRIO, E O IODO NAO REAGE
COM A MAIORIA DOS ALCENOS
HALOGENAÇÃO
HALOGENAÇÃO
ESTEREOQUÍMICA ANTI
HALOGENAÇÃO – ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS
HALOIDRINAS – ADIÇÃO DE ÁCIDOS HIPOALOGÊNICOS
HO-Cl
ÁCIDOS HIPOALOGÊNICOS
HO-Br
ALCENOS – REAÇÕES
E SÍNTESE
HALOIDRINAS
ADIÇÃO DE ÁGUA A ALCENOS - HIDRATAÇÃO
OXIMERCURIAÇÃO
ALTAS TEMPERATURAS
CONDIÇÕES EXTREMAMENTE ÁCIDAS
MECANISMO DA HIDRATAÇÃO
ADIÇÃO DE ÁGUA - OXIMERCURIAÇÃO
ACETATO DE MERCÚRIO II
ADIÇÃO DE ÁGUA
TETRAIDROFURANO
BOROIDRETO DE SÓDIO SEGUNDO MARKOVINIKOV
ADIÇÃO DE ÁGUA A ALCENOS - HIDRATAÇÃO
HIDROBORAÇÃO
HIDROBORAÇÃO
ADIÇÃO DE ÁGUA ANTI MARKOVINIKOV
ESTEREOQUÍMICA SIN
HIDROBORAÇÃO
NÃO OCORRE FORMAÇÃO DE CARBOCÁTION

Quais produto s deveriam ser obtidos da reação de 2,4-dimetil-2-penteno com :
(a) BH3, seguido por H2O2, OH-

(b) Hg(OAc)2, seguido por NaBH4
Como você pode preparar o seguinte álcool?

Mostre as estruturas dos produtos que você obteria por hidroboração/oxidação

dos seguintes alcenos
Quais alcenos podem ser usados para preparar os seguintes álcoois por
hidroboração/oxidação?
HIDROGENAÇÃO
REDUÇÃO - ganho de densidade eletrônica pelo carbono
- Formando C-H
- quebrando C-O; C-N; C-X
PLATINA
PALÁDIO
HIDROGENAÇÃO
ESTEREOQUÍMICA SIN
ALCENOS – REAÇÕES E
SÍNTESE
HIDROGENAÇÃO
HIDROGENAÇÃO
A hidrogenação catalítica é extremamente sensível ao ambiente

estérico em torno da ligação dupla
HIDROGENAÇÃO
Que produtos você deveria obter da hidrogenação catalítica dos

seguintes alcenos?
REAÇÕES DOS ALCINOS
REDUÇÃO DE ALCINOS
Usando qualquer alcino necessário, como você prepararia os seguintes alcenos?
a) trans-2-octeno
b) Cis-3-hepteno
c) 3-metil-1-penteno

Aula 6 Alcenos e Alcinos

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aula 6 Alcenos e Alcinos

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

ESTRUTURA E

NUMERE OS ÁTOMOS DE CARBONO DA CADEIA

2. Desenhe as estruturas correspondentes aos seguintes nomes

Para os alcinos é utilizado o sufixo –ino, e a posição da ligação tripla é

Os compostos com mais de uma ligação tripla são denominados

A numeração de uma cadeia começa pela extremidade mais próxima da

A ISOMERIA CIS-TRANS NÃO ESTÁ LIMITADA AOS ALCENOS DISSUBSTITUíDOS

REGRAS DE ATRIBUIÇÃO IGUAIS ÀQUELAS VISTAS PARA

Regra 1 - prioridades de acordo com o número atômico

Regra 2 – prioridades de acordo com o número atômico –

Regra 3 – ligações múltiplas

2. Atribua configurações aos seguintes alcenos como Z ou E:

Ocorrem quando dois reagentes se unem para formar um único

Ocorrem quando um único reagente se divide em dois produtos,

Acontecem quando dois reagentes trocam partes de suas

Ocorrem quando um único reagente passa por uma reorganização

A característica fundamental de todas as reações orgânicas polares é

Quais das seguintes substâncias se comportam como eletrófilo e quais

REAÇÃO DE ADIÇÃO ELETROFÍLICA

REGRA DE MARKOVNIKOV – Na adição de HX a um alceno, o H liga-se

uma reação que pode

Quando ambos os átomos de carbono da ligação dupla possuem o mesmo

Qual alceno de partida você usaria para preparar o seguinte

Prediga o produto das seguintes reações

A partir de quais alcenos você prepararia os seguintes haletos de alquila?

REGRA DE MARKOVNIKOV – na adição de HX a um alceno, o

Carbocátions são planos

Quantidade de energia requerida para formar o carbocátion pela dissociação

Mas....porque os carbocátions substituídos são mais

Os elétrons de um grupo alquila relativamente grande e mais

HIPERCONJUGAÇÃO – interação entre o orbital p vazio e as ligações

Quanto mais grupos alquila existem no carbocátion, mais

A ADIÇÃO ELETROFÍLICA A UM ALCENO SUBSTITUÍDO

 UM CARBOCÁTION MAIS SUBSTITUÍDO É MAIS ESTÁVEL QUE UM

Mas...como estes dois pontos estão relacionados?

Porque a estabilidade dos carbocátions intermediários afeta a

O estado de transição é mais semelhante em estrutura à espécie a

O estado de transição para uma etapa de reação endergônica

O estado de transição para uma etapa de reação exergônica

COMO ESTE POSTULADO SE APLICA ÀS REAÇÕES DE ADIÇÃO ELETROFÍLICA?

COMO O AUMENTO DA SUBSTITUIÇÃO ALQUILA ESTABILIZA OS CARBOCÁTIONS,

ESTADO DE TRANSIÇÃO PARA A PROTONAÇÃO DE ALCENOS

ESSE ESTADO DE TRANSIÇÃO ESTÁ ESTABILIZADO POR HIPERCONJUGAÇÃO

COMO PODEMOS SABER SE O MECANISMO DE ADIÇÃO ELETROFILICA

REARRANJOS ESTRUTURAIS FREQUENTEMENTE OCORREM DURANTE

COMO A FORMAÇÃO DO 2-CLORO-2-METILBUTANO PODE SER EXPLICADA?

REARRANJOS DESSE TIPO SAO COMUNS NA QUIMICA DE CARBOCÁTIONS

O eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 que está ligado

ao maior número de hidrogênios

Coloque os carbocátions em ordem crescente de estabilidade

Coloque os carbocátions em ordem crescente de estabilidade

Quais dos seguintes carbocátions você esperaria que rearranjasse?

O FLUOR É MUITO REATIVO E DIFÍCIL DE SER CONTROLADO NA MAIOR

ADIÇÃO DE ÁGUA ANTI MARKOVINIKOV

NÃO OCORRE FORMAÇÃO DE CARBOCÁTION

Quais produto s deveriam ser obtidos da reação de 2,4-dimetil-2-penteno com :

(a) BH3, seguido por H2O2, OH-

Como você pode preparar o seguinte álcool?

Mostre as estruturas dos produtos que você obteria por hidroboração/oxidação

REDUÇÃO - ganho de densidade eletrônica pelo carbono

- quebrando C-O; C-N; C-X

A hidrogenação catalítica é extremamente sensível ao ambiente