Jlio de Mesquita Filho Unidade Diferenciada de Sorocaba / Iper

Alcanos, Cicloalcanos e Anlise Conformacional

Qumica Orgnica Aula 3 / Agosto 2004 Curso: Engenharia Ambiental Docente: Isabele R. Nascimento

Hidrocarbonetos (contm apenas Carbonos e Hidrognios)

Hidrocarbonetos Alifticos (cadeias abertas e cclicas) Alcanos (parafinas) Alcenos Alcinos (etilenos (acetileno) ou olefinas)

Hidrocarbonetos Aromticos (contm o anel benzeno) Benzeno e seus derivados Hidrocarbonetos Aromticos Polinucleares

CH3CH3 Etano

CH2 = CH2 Eteno (etileno)

HC CH Etino (acetileno)

Benzeno

Naftaleno

Alcanos e seus Ismeros

- So conhecidos tambm como Hidrocarbonetos Saturados. Compostos que possuem orientao tetradrica dos grupos, resultante da superposio de orbitais sp3 do carbono. - Alcanos que se encontram ligados em linha so denominados Alcanos de cadeia linear ou alcanos normais (n-alcanos).
Alcanos lineares.

Alcanos cujas cadeias carbnicas formam ramificaes so chamados de alcanos de cadeia ramificada.

- Existem alcanos contendo grupos funcionais, como: alcois (CH3CH2OH), haletos de alquila (CH3CH2Cl), teres (CH3CH2OCH2CH3).

Alcanos ramificados.

Os alcanos mais comuns so: Nome Metano Etano Propano Butano C2H6 C3H8 C4H10 Frmula CH4 Estrutura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3

CH3
Isobutano Pentano Isopentano Neopentano C4H10 C5H12 C5H12 C5H12

CH3CHCH3
CH3(CH2)3CH3 CH3 CH3CH2CHCH3 Ismeros Constitucionais

CH3 CH3CCH3 CH3

Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry) Prefixo-Radical-Sufixo
Posio dos Substituintes Nmero de Carbonos Funo Qumica

Nomenclatura de grupos alquila: alcano CH3-H CH3CH2-H CH3CH2CH2-H CH3CH2CH2CH2-H grupo alquila CH3CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2metil etil propil butil abreviatura Me Et Pr Bu

Nomenclatura IUPAC para Alcanos

1. Localize a cadeia carbnica mais longa para nomear a substncia. Obs. Se duas cadeias de igual comprimento esto presentes, escolher aquela com maior nmero de ramificaes. 2. Numere os tomos da cadeia principal, comeando pela extremidade mais prxima ao substituinte. Obs. Se h ramificaes em distncias iguais de ambas as extremidades, comece a numerao na extremidade mais prxima a outra ramificao. 3. Identifique e numere os substituintes de acordo com a posio na cadeia principal. 4. Escreva o nome como uma s palavra. Use hfens para separar os prefixos diferentes e vrgulas para separar os nmeros. Se dois ou mais substituintes diferentes esto presentes, cite-os em ordem alfabtica.

Nomenclatura IUPAC
Nomenclatura de grupos alquila ramificados
CH3CH2CH3
propano

CH3CH2CH2
grupo propila

CH3CHCH3
grupo isopropila ou 1-metiletila

CH3CH2CH2CH3
butano

CH3CH2CH2CH2
grupo butila

CH3CH2CH CH3
grupo sec-butila ou 1-metilpropila

CH3CH CH3

CH3

CH3CH CH3

CH2

CH3 C CH3 CH3

grupo terc-butila ou 1,1-dimetiletila

isobutano

grupo isobutila

Nomenclatura IUPAC para Cicloalcanos

Monocclicos: prefixo ciclo ligado ao nome do alcano
H2C CH2 CH2 CH2 CH2

H2C CH2

CH2

ciclopropano
H3C CH CH3 4 5 CH3 3 6

ciclopentano
CH3 1 4 CH2 CH3 2 3

2 1 CH2 CH3

6 5

isopropilcicloexano

1-etil-3-metilcicloexano

CH3

2-etil-1,4-dimetilcicloexano

Nomenclatura IUPAC para Cicloalcanos

Bicclicos: interpe-se no nome uma expresso entre colchetes, o que denota o no de tomos de carbono em cada ponte (em ordem decrescente de comprimento)
cabea de ponte HC CH2 CH2 H2C CH2 HC H2C

CH2

cabea de ponte
CH H2C HC CH2 =
1 7 6 5 8 2

biciclo[2.2.1]heptano

2 1 3 4

CH3
4

biciclo[1.1.0]butano

H3C

8 6

7 5 8-metilbiciclo[3.2.1]octano 8-metilbiciclo[4.3.0]nonano

Propriedades Fsicas dos Alcanos e Cicloalcanos

Os alcanos tambm podem ser chamados de parafinas. So inertes em relao maioria dos reagentes de laboratrio. Os alcanos apresentam aumento regular do ponto de ebulio e do ponto de fuso com o aumento do peso molecular.

Pontos de fuso e ebulio dos alcanos.

Quanto maior o nmero de ramificaes do alcano, mais baixo ser o ponto de ebulio. Em relao aos cicloalcanos, os pontos de fuso so afetados de maneira irregular pelo aumento do peso molecular, enquanto que os pontos de ebulio mostram o aumento regular com o peso molecular esperado.

P.E. de alcanos e de seus ismeros ramificados.

P.E. de alcanos lineares e de cicloalcanos.

Anlise Conformacional dos Alcanos

Molculas que possuem apenas ligaes sigma podem sofrer rotao livremente. Portanto, podemos ter vrias conformaes para uma mesma molcula. Anlise conformacional a anlise de mudanas de energia envolvidas quando h rotaes dos grupos de uma molcula.

Rotao livre no etano ao redor da ligao .

H H H H H H

Conformao alternada do etano e a projeo de Newman.

HH

H H

H H

Conformao eclipsada do etano e a projeo de Newman.

A rotao no totalmente livre. Algumas conformaes so mais estveis do que outras. A conformao de mais baixa energia a alternada, apresenta ligaes hidrognio-carbono mais afastadas entre si. Caso contrrio ocorrer a tenso de toro.

Grfico de energia potencial versus conformaes do etano.

Anlise Conformacional do Butano

conformao anti

conformao eclipsada

conformao gauche

conformao eclipsada

conformao gauche

conformao eclipsada

Anlise Conformacional do Butano

Conformao e Estabilidade Relativa dos Cicloalcanos

Os cicloalcanos, exceto o ciclopropano, no so planos. Eles adotam conformaes tridimensionais de menor energia, pela combinao de trs fatores: 1. Tenso angular 2. Tenso de toro 3. Tenso estrica

A conformao do ciclopropano.

A conformao do ciclopentano.

Conformaes do Cicloexano: Hidrognios Axiais e Equatoriais

Os cicloexanos so molculas no-planares. Se o anel cicloexano adotar conformao em cadeira, todos os ngulos de ligao C-C so de 109,5 e no possuem portanto tenso angular. Quando vista ao longo de qualquer ligao C-C, os tomos so sempre vistos como perfeitamente alternados, ou seja, tambm livre de tenso de toro.

Conformao em cadeira do cicloexano, livre de tenso.

Alm do cicloexano em cadeira, temos a conformao cicloexano em bote, tambm livre de tenso angular. Entretanto a conformao em bote menos estvel do que em cadeira. Os tomos de hidrognios nas posies 1 e 4 causam tenso estrica, e os quatro pares de hidrognios nos carbonos 2, 3, 5 e 6 esto em coincidncia.

Conformao em bote do cicloexano.

cadeira

meiacadeira

bote torcido

bote

bote torcido

meiacadeira

cadeira

Energia relativa para as vrias conformaes do cicloexano.

A conformao em cadeira implica na existncia de duas posies diferentes para os tomos de hidrognio no anel: as posies axiais e as posies equatoriais.

(a) Seis hidrognios axiais (paralelos ao eixo do anel)

(b) Seis hidrognios equatoriais (no plano mdio do anel)

tomos de hidrognio axiais e equatoriais do cicloexano em cadeira.

(c) O cicloexano em cadeira com todos os tomos de hidrognio

Conformaes de Cicloexanos Monossubstitudos

Inverso do anel

Interferncia estrica

Interconverso do metilcicloexano axial e equatorial, representado de diferentes modos.

Isomeria Cis-Trans nos Cicloalcanos

A presena de dois substituintes em um cicloalcano possibilita o isomerismo cis-trans.

H H3C

H CH3

H H3C H3C H

cis-1,2dimetilciclopentano

trans-1,2dimetilciclopentano

Isomeria Cis-Trans nos Cicloalcanos

1,4-dimetilcicloexano
CH3

H H

H H

H H H

CH3 H H H3C

H H

H H H

H H H H CH3 H

H CH3

CH3

trans-1,4-dimetilcicloexano
CH3

H H3C H
CH3

H H H

H H H

CH3 H H

H3C H H

H H H

H H H H CH3 H

cis-1,4-dimetilcicloexano

Alcanos Bicclicos e Policclicos

Dois ou mais cicloalcanos podem se fundir formando uma molcula policclica como a decalina. Seus ismeros cistrans so mostrados na figura abaixo. A existncia de esterides tambm possvel graas aos cicloalcanos fundidos, como o caso do colesterol.

trans-decalina

cis-decalina

Representaes dos ismeros cis-trans da decalina.

Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002. (Captulo 4) 2. McMURRY, J. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 4a ed., 1996; Vol 2, 4.ed., 1997. (Captulos 3 e 4)