Anlise Conformacional

Estereoisomeria em Cicloalcanos
Estereoisomeria cis-trans; E, Z

Prof. Davyson Moreira

(davysonmoreira@hotmail.com)
1

Qumica Orgnica

Conformao:
qualquer
arranjo
tridimensional dos tomos numa molcula
que resulte da rotao ao redor de uma
ligao simples.
Projeo de Newman:
um modo de
visualizar uma molcula olhando-a ao longo
de uma ligao carbono-carbono.

Qumica Orgnica

Qumica Orgnica

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Etano:

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Etano:

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Butano:

Qumica Orgnica

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Ciclopropano:

28 kcal/ mol

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Ciclobutano:

26 kcal/ mol

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Ciclopentano:

6,5 kcal/ mol

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Cicloexano:

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Cicloexano:

6H so equatoriais e 6H so
axiais !!!

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Cicloexano:

Qumica Orgnica

H duas conformaes cadeira equivalentes para o cicloexano:
Todas as ligaes C-H equatoriais em uma cadeira so axiais na outra (e
vice-versa).

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Anlise Conformacional do Cicloexano: Bote

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Cicloexano: Bote

Qumica Orgnica

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Metilcicloexano:

CH 3
+1.74 kcal/mol
CH 3

Interaes 1,3 diaxiais

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Anlise Conformacional do Cicloexano Substitudo 1,3:

Gaxial ---> equatorial

Grupo
C

G
(kcal/mol)

G
(kcal/mol)

Grupo

0,20

NH

0,25

CO

C CH

0,41

H
2
CH=CH

0,46

CH

Cl

0,52

CH

Br

0,55

OH

0,95

1,4

1,41
2

1,7
1,74

CH
1,75
2
3
2,15
CH(CH
)
3 2
4,9
C(CH
)
3 3

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional do Terc-butilcicloexano

5 kcal/mol

Na temperatura ambiente, 99,99% das molculas

possuem o grupo terc-butila na posio
equatorial.

Qumica Orgnica
Anlise Conformacional dos Cicloalcanos

Qumica Orgnica
Estereoisomeria e Quiralidade nos Cicloexanos
Substitudos:

Qumica Orgnica
Estereoisomeria e Quiralidade nos Cicloexanos
Substitudos:

??

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 Os ismeros cis-trans possuem:

A mesma frmula molecular;
A mesma conectividade;
Um arranjo de tomos no espao que no pode ser
interconvertido pela rotao ao redor de ligaes
simples, sob condies normais.

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Mesmo Lado

Lados Opostos

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H
H

H
H
trans-decalina

cis-decalina

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exemplo

Diastereoismeros

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Usada para designar substncias que possuem pelo menos dois

ligantes iguais em carbonos diferentes:
O ismero cis aquele que tem ligantes iguais do mesmo lado e
trans aquele que tem ligantes iguais em lados diferentes

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A nomenclatura E,Z pode ser usada at

quando se tem quatro ligantes diferentes nos
carbonos da dupla.

E = do alemo Entgegen, que significa "opostos

Z = do alemo Zusammen, que significa "juntos

Qumica Orgnica

Portanto, no h de se confundir a
nomenclatura cis, trans com a
nomenclatura E,Z.
Podem ser equivalentes, em alguns
casos.

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Sistema de ordenamento dos tomos/ grupos que tambm adota o padro

estabelecido por R. S. Cahn, C.K. Ingold e V. Prelog:

tomos de nmero atmico superior tem maior prioridade do que tomos de
nmero atmico inferior;

quando os dois tomos ligados so iguais, amplia-se a comparao aos tomos
ligados a estes at se poder tomar uma deciso. Por exemplo, CCl3 tem prioridade
sobre CH3 pois Cl tem nmero atmico Z=17, superior a H (Z=1). Da mesma forma,
CCl3 tem prioridade sobre CHCl2 pois a sequncia de nmeros atmicos ligados ao
carbono no CCl3 (17,17,17) superior ao verificado no CHCl2 (17,17,1).

A existncia de ligaes mltiplas equivalente existncia
de ligaes simples a dois ou trs tomos iguais. Assim, um
grupo carbonilo -CH=O :

Cada carbono da ligao dupla tem dois substituintes. Se os substituintes de
maior prioridade em cada um dos carbonos estiverem do mesmo lado da ligao
dupla, denomina-se o ismero de Z e se estiverem de lados opostos da ligao dupla,
denomina-se o ismero de E.

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3,metil-2(Z)-penteno
trans

3,metil-2(E)-penteno
cis

Qumica Orgnica

20-hidroxi-ecdisona